【正文】 KNY為 NY的穩(wěn)定常數， [N]游離 N的平衡濃度。 例 7 表明 F 完全與 Al3+絡合 ， 可以作為掩蔽劑 。 ]][[])[(39。 → 對 MLn與 L組成的金屬離子緩沖體系 abaCCpKpHl o g??][]39。 金屬離子指示劑 2 金屬離子指示劑的選擇 要求指示劑在 pM突躍區(qū)間內發(fā)生顏色變化 ， 且 指示劑變色的 pMep應盡量與化學計量點 pMsp一致 ， 以減小終點誤差 。 金屬離子指示劑 → 指示劑的僵化現象 （ ossification of indicator ） MIn變色緩慢。 （ 3） pMsp和 pM’sp值是很重要的 ， 是選擇指示劑和計算終點誤差是主要依據 。L1Ca2+溶液，計算終點誤差。 終點誤差 Et≤ 177。L1Fe3+溶液，若要求 =， 計算適宜的酸度范圍 。NKKNKKaKKNYMYNYMYNYMYMY ????)( NYY aa ?)()( 10][1 ????? ?PbKaaa PbYPbYNYY 絡合滴定中酸度的控制 本 章 作 業(yè) p132 2， 3， 5， 6， 7 p133 9， 10 p134 17 p135 19 第 3 章 絡 合 滴 定 法 plexometric titration 提高絡合滴定選擇的途徑 絡合滴定方式及其應用 提高絡合滴定選擇的途徑 5)lg ( ?? Kc , 滴定 M時， N必然產生干擾。 例如，溶液中含有 Al3+， Zn2+，則先在酸性溶液中加入過量 Al3+的絡合掩蔽劑，如 F，再調至 pH5~6，使 Al3+生成 AlF63后，再用EDTA準確滴定 Zn2+， Al3+不干擾。 另外取一份溶液 ， 加入苦杏仁酸 ， 則只能釋放出TiY中的 EDTA， 這樣可測得 Ti量 。 → 酒石酸 在氨性溶液中掩蔽 Fe3+、 Al3+后 ， 用 Y滴定 Mn2+。 如果原溶液是堿性 ， 應先酸化后再加入 ，否則已水解的高價金屬離子不易被它掩蔽 。 → 調節(jié)溶液 pH至 5~6 → 二甲酚橙 ，用 Zn2+過量 Y標準溶液返滴定 。 本 章 作 業(yè) p132 2， 3， 5， 6， 7 p133 9， 10 p134 17 p135 19 絡合滴定小結（舉例） 絡合滴定小結 本 章 作 業(yè) p132 2， 3， 5， 6， 7 p133 9， 10 p134 17 p135 19 。 絡合滴定方式及其應用 2 返滴定法 反應緩慢、干擾指示劑、易水解的離子， 如 Al3+、 Cr3+、 Co2+、 Ni2+、 Ti（ Ⅳ ）、Sn（ Ⅳ ）等。 → 三乙醇胺 在堿性溶液中掩蔽 Fe3+、 Al3+、Ti(IV)、 Sn(IV)和少量 Mn2+等。 → 檸檬酸 在近中性溶液中掩蔽 Bi3+、 Cr3+、 Fe3+、Sn(IV)、 Th(IV)、 Ti(IV） 等用 Y滴定 Cu2+、Hg2+、 Cd2+、 Pb2+和 Zn2+。 當 Al3+， Ti(IV)共存時 ， 首先用 EDTA將其絡合 ， 使生成 AlY和 TiY。加入絡合掩蔽劑后，使 N與 L形成穩(wěn)定的絡合物，降低溶液中 N的游離濃度。 (例 19) ? 以 102 mol)( lglglg MYMYHY KKa ?? 絡合滴定中酸度的控制 → 最低酸度： 水解酸度（ 例 1 1 18） 例 16 用 mol lg（ CMspKMY’） ≥ 6 若 CM= mol/L， 則 lgKMY’≥ 8 → 當終點誤差 Et≤ 177。??????SPMMYpMpMtCKE 絡合滴定法的基本原理 例 12 在 pH=，以鉻黑 T為指示劑，用 mol KMY小 、酸度增強 、 共存絡合劑均使突躍變小 。 采用掩蔽劑消除 。 (3) MIn的穩(wěn)定性適當 。 ????YMMYMY KK ?? lglglglg39。)( MYMH YMYMYMYHMY????][1 )()( ??? OHK OH YOHMOHMY? 副反應系數和條件穩(wěn)定常數 2 條件穩(wěn)定常數 conditional stability constant （ 表觀穩(wěn)定常數 apparent stability constant） 有副反應發(fā)生時的穩(wěn)定常數。 表示沒有參加主反應的金屬離子總濃度是游離金屬離子濃度 [M]的多少倍： α M（ L） 大 ， 表示副反應越嚴重 。如果 Y無副反應，即未絡合的 EDTA全部以 Y形式存在，則 ?=1 ][][ 39。 %1 0 02 ?H g C l? 絡合物的平衡常數 3 平均配位數 (例 2) 金屬離子配位體的平均數。 概述 （ 2） EDTA是一個六元酸，在水溶液中有7種存在形式。 Cu2++NH3 = Cu（ NH3） 2+ k1 = 104 Cu（ NH3） 2++NH3=Cu（ NH3） 22+ k2= 103 Cu（ NH3） 22++NH3=Cu（ NH3） 32+ k3= 103 Cu（ NH3） 32++NH3=Cu（ NH3） 42+ k4 = 102 概述 → 螯合物 （ chelate）：應用最廣，穩(wěn)定性高，有一定的選擇性。 例如： Cu2+與 NH3的絡合。分析中一般配成 ～ 。 按分布分數 δ 的定義，得到