第四章酸堿滴定法思考題答案4—1質子理論和電離理論的最主要不同點是(存儲版)
【正文】 4．用下列物質標定 HCl溶液濃度： (1)在 110℃ 烘過的 Na2C03； (2)在相對濕度為 30％的 容器中保存的硼砂，則標定所得的濃度偏高，偏低，還是準確 ? 為什么 ? 答：（ 1） )H Cl()CONa( )CONa()H Cl(3232 VM mc ?? Na2C03應在 270℃ 烘干，當用 110℃ 烘過的 Na2C03作基準物時， Na2C03中可能有一些水分，滴定時 消耗 HCl 溶液減少，使標定 HCl 溶液濃度偏高。H 20 + NH4Cl； (4) NaH2P04 + Na2HP04； (5) NaH2P04 + H3P04； (6) NaOH + Na3P04。H 20 量，消耗體 積為 V1；再繼續(xù)加過量甲醛后用 NaOH 滴定，用酚酞作指示劑，消耗 NaOH 體積為 V2， 測得二者總量。 答：用雙指示劑法： 稱取樣品 G克，溶解后稀至 毫升，移取溶液 ，加 1~2 滴 酚酞和百里酚酞混合指示劑 ，用 HCl標準溶液滴定至由紫色變?yōu)闊o色，記下消耗的 HCl標準溶液的體積 V1mL，在上述溶液中再加 1~2 滴 溴甲酚綠和甲基橙 混合 指示劑，繼續(xù)用 HCl 溶液滴定，滴定至溶液由藍綠色變?yōu)槌壬?，即為終點，記下消耗的 HCl溶液的體積 V2 mL。根據(jù) V1 與 V2的大小可判斷混合堿的組成。H 20 + NH4Cl； 用 HCI 標準溶液 滴定 NH3mL1 表示 )。 （ 2）當 H2C204H 2O) 103/V（樣） (2) NaOH 為強堿， K CO32 =104, 能用 HCl 標準溶液分別滴定，但誤差較（ 1）大，第一計量點使用酚酞指示劑，消耗體積為 V1，第二計量點用甲基橙指示劑，消耗體積為 V2，計算式同上。 (2) mol 順丁 烯二酸， ΔpKa= ＞ 4(見 P80)，從表 47 看出在 ~ 范圍內是三種組分共存，從圖 48 看出出現(xiàn)二個滴定突躍；琥 王 白 酸， Ka1/Ka2=105/ 106 = 101＜ 104, 不能分步滴定 . 8．為什么 NaOH 標準溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸 ? 試加以說明。 5. 下列各物質能否用酸堿滴定法直接滴定 ? 如果能夠 ,應選用什么指示劑 ? NaF. NaOAc, 苯甲酸鈉 , 酚鈉 (C6H5ONa), 鹽酸羥胺 (NH2OH (2) CCl3COOH，苯甲酸，吡啶，六亞甲基四胺。用酸堿指示劑法確定酸堿滴定的終點，操作簡單，不需特殊設備，使用范圍廣泛；其不足之處是各人的眼睛辨別顏色的能力有差別，不能適用于有色溶液的滴定，對于較弱的酸堿，終點變色不敏銳。 答：由 應 pH≈pKa 可知，應選 C2HClCOOH－ C2HClCOO配制 pH 為 3 左右的緩沖溶液。 HOAc 中和 NaOH 時 , HOAc 電離平衡移動到完全離解完全為止 .。 2. 寫出下列酸的共軛堿： H2PO4， NH4+， HPO42， HCO3， H2O，苯酚。 (2) NaHCO3； (3) Na2CO3。 NH4OAc 溶液 pH=， 因為pKa(NH4+)≈pKb(OAc)。 3．根據(jù)推算，各種指示劑的變 色范圍應為幾個 pH 單位 ? 表 4— 3 所列各種指示劑的變色范圍是否與推算結果相符 ? 為什么 ? 舉二例說明之。苯酚的酸性太弱， cKa＜ 108 不能用酸堿滴定法直接測定。 酚鈉(C6H5ONa) Kb=1014/(1010) = 105, cKb＞ 108, 能用酸堿滴定法直接滴定 , 用甲基橙 指示劑 。 答：硼砂溶于水的反應為： B4O72 + 5H2O = 2H2BO3 + 2H3BO3 H2BO3是 H3BO3的共軛堿，故 H2BO3的 pKb=14－ = ，它是一個中強堿，可以滿足 cKb≥ 108 的準確滴定條件，故可用 HCl標準溶液直接滴定。mL1表示）。 2．當用上題所述的 NaOH 標準溶液測定某一弱酸濃度時，對測定結果有何影響 ? 答：當測定某一弱酸濃度時，因 SP 在堿性范圍，只能使用酚酞指示終點，故測定弱酸的濃度偏高。 （ 2）當空氣相對濕度小于 30%時，硼砂容易失去結晶水，故用在相對濕度為 30％的容器中保存的硼砂標定 HCl 溶液濃度時，會使標定 HCl 溶液濃度偏低。 答： （ 1）硼酸 + 硼砂 用 HCl 標準溶液 滴定，以 MR（甲基紅） 為
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