第四章酸堿滴定法思考題答案4—1質(zhì)子理論和電離理論的最主要不同點(diǎn)是(存儲(chǔ)版)
【正文】 4．用下列物質(zhì)標(biāo)定 HCl溶液濃度： (1)在 110℃ 烘過的 Na2C03； (2)在相對(duì)濕度為 30％的 容器中保存的硼砂，則標(biāo)定所得的濃度偏高，偏低，還是準(zhǔn)確 ? 為什么 ? 答：（ 1） )H Cl()CONa( )CONa()H Cl(3232 VM mc ?? Na2C03應(yīng)在 270℃ 烘干，當(dāng)用 110℃ 烘過的 Na2C03作基準(zhǔn)物時(shí)， Na2C03中可能有一些水分，滴定時(shí) 消耗 HCl 溶液減少，使標(biāo)定 HCl 溶液濃度偏高。H 20 + NH4Cl； (4) NaH2P04 + Na2HP04； (5) NaH2P04 + H3P04； (6) NaOH + Na3P04。H 20 量，消耗體 積為 V1；再繼續(xù)加過量甲醛后用 NaOH 滴定，用酚酞作指示劑，消耗 NaOH 體積為 V2， 測(cè)得二者總量。 答：用雙指示劑法： 稱取樣品 G克，溶解后稀至 毫升，移取溶液 ，加 1~2 滴 酚酞和百里酚酞混合指示劑 ，用 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紫色變?yōu)闊o色，記下消耗的 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積 V1mL，在上述溶液中再加 1~2 滴 溴甲酚綠和甲基橙 混合 指示劑，繼續(xù)用 HCl 溶液滴定，滴定至溶液由藍(lán)綠色變?yōu)槌壬礊榻K點(diǎn)，記下消耗的 HCl溶液的體積 V2 mL。根據(jù) V1 與 V2的大小可判斷混合堿的組成。H 20 + NH4Cl； 用 HCI 標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定 NH3mL1 表示 )。 （ 2）當(dāng) H2C204H 2O) 103/V（樣） (2) NaOH 為強(qiáng)堿， K CO32 =104, 能用 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定，但誤差較（ 1）大，第一計(jì)量點(diǎn)使用酚酞指示劑，消耗體積為 V1，第二計(jì)量點(diǎn)用甲基橙指示劑，消耗體積為 V2，計(jì)算式同上。 (2) mol 順丁 烯二酸， ΔpKa= ＞ 4(見 P80)，從表 47 看出在 ~ 范圍內(nèi)是三種組分共存，從圖 48 看出出現(xiàn)二個(gè)滴定突躍；琥 王 白 酸， Ka1/Ka2=105/ 106 = 101＜ 104, 不能分步滴定 . 8．為什么 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸 ? 試加以說明。 5. 下列各物質(zhì)能否用酸堿滴定法直接滴定 ? 如果能夠 ,應(yīng)選用什么指示劑 ? NaF. NaOAc, 苯甲酸鈉 , 酚鈉 (C6H5ONa), 鹽酸羥胺 (NH2OH (2) CCl3COOH，苯甲酸，吡啶，六亞甲基四胺。用酸堿指示劑法確定酸堿滴定的終點(diǎn)，操作簡(jiǎn)單，不需特殊設(shè)備，使用范圍廣泛；其不足之處是各人的眼睛辨別顏色的能力有差別，不能適用于有色溶液的滴定，對(duì)于較弱的酸堿，終點(diǎn)變色不敏銳。 答：由 應(yīng) pH≈pKa 可知，應(yīng)選 C2HClCOOH－ C2HClCOO配制 pH 為 3 左右的緩沖溶液。 HOAc 中和 NaOH 時(shí) , HOAc 電離平衡移動(dòng)到完全離解完全為止 .。 2. 寫出下列酸的共軛堿： H2PO4， NH4+， HPO42， HCO3， H2O，苯酚。 (2) NaHCO3； (3) Na2CO3。 NH4OAc 溶液 pH=， 因?yàn)閜Ka(NH4+)≈pKb(OAc)。 3．根據(jù)推算，各種指示劑的變 色范圍應(yīng)為幾個(gè) pH 單位 ? 表 4— 3 所列各種指示劑的變色范圍是否與推算結(jié)果相符 ? 為什么 ? 舉二例說明之。苯酚的酸性太弱， cKa＜ 108 不能用酸堿滴定法直接測(cè)定。 酚鈉(C6H5ONa) Kb=1014/(1010) = 105, cKb＞ 108, 能用酸堿滴定法直接滴定 , 用甲基橙 指示劑 。 答：硼砂溶于水的反應(yīng)為： B4O72 + 5H2O = 2H2BO3 + 2H3BO3 H2BO3是 H3BO3的共軛堿，故 H2BO3的 pKb=14－ = ，它是一個(gè)中強(qiáng)堿，可以滿足 cKb≥ 108 的準(zhǔn)確滴定條件，故可用 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。mL1表示）。 2．當(dāng)用上題所述的 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定某一弱酸濃度時(shí)，對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響 ? 答：當(dāng)測(cè)定某一弱酸濃度時(shí)，因 SP 在堿性范圍，只能使用酚酞指示終點(diǎn)，故測(cè)定弱酸的濃度偏高。 （ 2）當(dāng)空氣相對(duì)濕度小于 30%時(shí)，硼砂容易失去結(jié)晶水，故用在相對(duì)濕度為 30％的容器中保存的硼砂標(biāo)定 HCl 溶液濃度時(shí)，會(huì)使標(biāo)定 HCl 溶液濃度偏低。 答： （ 1）硼酸 + 硼砂 用 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定，以 MR（甲基紅） 為
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