第四章酸堿滴定法思考題答案4—1質(zhì)子理論和電離理論的最主要不同點(diǎn)是(編輯修改稿)
2024-10-11 15:25 本頁面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 用酚酞指示劑 . 6．用 NaOH 溶液滴定下列各種多元酸時(shí)會(huì)出現(xiàn)幾個(gè)滴定突躍 ? 分別應(yīng)采用何種指示劑指示終點(diǎn) ? H2S04， H2S03， H2C204， H2C03， H3P04 答：根據(jù) 是否符合 cKa≥ 108 和 cKa1/cKa2≥ 104 能夠進(jìn)行準(zhǔn)確滴定和分別滴定的條件 進(jìn)行判斷 , 其中H2S03 和 H3P04 當(dāng)濃度不低于 ， 結(jié)論見下表 ： 突躍數(shù) 指示劑 H2S04 1 酚酞，甲基橙等 H2S03 2 SP1 甲基橙 , SP2 酚酞 H2C204 1 酚酞 H2C03 1 酚酞 H3P04 2 SP1 甲基橙 , SP2 酚酞 7. 根據(jù)分布曲線并聯(lián)系 Ka1/Ka2 的比值說明下列二元酸能否分步滴定 ： H2C2O4, 丙二酸 , 順丁烯二酸 ,琥 王 白 酸 。 答 : H2C2O4 的 Ka1/Ka2=102/ 105= 102＜ 104, 不能分步滴定 。 丙二酸 ΔpKa=＜ 4，不能分步滴定 。 順丁 烯二酸， ΔpKa= ＞ 4(見 P80)，從表 47 看出在 ~ 范圍內(nèi)是三種組分共存，從圖 48 看出出現(xiàn)二個(gè)滴定突躍；琥 王 白 酸， Ka1/Ka2=105/ 106 = 101＜ 104, 不能分步滴定 . 8．為什么 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸 ? 試加以說明。 答： 因?yàn)榇姿岬?pKa為 ， 可 滿足 cKa≥ 108 的準(zhǔn)確滴定條件，故可用 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定；硼酸的 pKa 為 ，不 能 滿足 cKa≥ 108 的準(zhǔn)確滴定條件，故不 能 用 NaOH 標(biāo) 準(zhǔn)溶液直接滴定。 9．為什么 HCI 標(biāo)準(zhǔn)溶液可直接滴定硼砂，而不能直接滴定蟻酸鈉 ? 試加以說明。 答：硼砂溶于水的反應(yīng)為： B4O72 + 5H2O = 2H2BO3 + 2H3BO3 H2BO3是 H3BO3的共軛堿，故 H2BO3的 pKb=14－ = ，它是一個(gè)中強(qiáng)堿，可以滿足 cKb≥ 108 的準(zhǔn)確滴定條件，故可用 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。蟻酸鈉是蟻酸的共軛堿， pKb=14－ =， Kb很小，不能滿足 cKb≥ 108的準(zhǔn)確滴定條件，故不可用 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。 ?如果能夠 ,應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn) . (1) L1HCl + molL1H3BO3。 (2) molL1H3PO4 + molL1H2SO4 答 : (1) 中硼酸的 pKa 為 , 太弱 , 只能滴定 其中 HCl. (2) 中 H3PO4 的 pKa1= , pKa2 =, Ka1/Ka2＞ 104, H2SO4 的 pKa2 = , 可分 步 滴定 , 第一步滴定的是磷酸第一 級(jí) 離解的氫離子和硫酸離解的全部氫離 子 , 第二步滴定的是磷酸第二 級(jí) 離解的氫離子 , 第一計(jì)量點(diǎn)可用溴甲酚綠和甲基橙混合指示劑 , 第二計(jì)量點(diǎn)使用酚酞和百里酚酞混合指示劑 . 11. 下列混合堿能否直接滴定？如果能夠，應(yīng)如何確定終點(diǎn)？并寫出各組分含量的計(jì)算式（以 gmL1表示）。 （ 1） NaOH + NH3H 2O；（ 2） NaOH + Na2CO3. 答：（ 1） NaOH 為強(qiáng)堿， KNH3H 2O=105，能用 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定，第一計(jì)量點(diǎn)使用酚酞指示劑，消耗體積為 V1，第二計(jì)量點(diǎn)用甲基橙指示劑，消耗體積為 V2，計(jì)算式如下： w(NaOH) = c(HCl)V1(HCl)M(NaOH) 103/V（樣） w(NH3H 2O) = c(HCl)V2(HCl)M(NH3H 2O) 103/V（樣） (2) NaOH 為強(qiáng)堿， K CO32 =104, 能用 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定，但誤差較（ 1）大，第一計(jì)量點(diǎn)使用酚酞指示劑，消耗體積為 V1，第二計(jì)量點(diǎn)用甲基橙指示劑，消耗體積為 V2，計(jì)算式同上。 思考題答案 4－ 3 1． NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液如吸收了空氣中的 CO2，當(dāng)以其測(cè)定某一強(qiáng)酸的濃度，分別用甲基橙或酚酞指示終點(diǎn)時(shí)，對(duì)測(cè)定結(jié)果的 準(zhǔn)確度各有何影響 ? 答： NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液如吸收了空氣中的 CO2，會(huì)變?yōu)?Na2CO3, 當(dāng)用酚酞指示終點(diǎn)時(shí)， Na2CO3與強(qiáng)酸只能反應(yīng)到 NaHCO3, 相當(dāng)于多消耗了 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液，此時(shí)，測(cè)定強(qiáng)酸的濃度偏高。 如用甲基橙指示終點(diǎn)時(shí)， NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液中的 Na2CO3 可與強(qiáng)酸反應(yīng)生
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