分析化學(xué)沉淀滴定法-文庫吧資料
2024-08-28 09:56本頁面
【正文】 5 . 8 7a34a3[ P O ] 1 0[ H ]KS K ?+ ??? +3 .8 24a[ H ][ N H ] 10[ H ]SK++?+?? +H+ OH MgNH4PO4=Mg2++NH4++PO43 S S S pH＝ 方法 1 37 342 .6 21P O ( H )a3[ H ][ H ] 10K?b?++? ? ?40 .5 81N H ( O H )b[ O H ]1 [ O 1 10* H]K?b+??? + ? + ?4 4 4 43spθspN H P O N H P O1339。 35 7－ 4(2) * H+ CaF2=Ca2++2F S 2S Ksp′=[Ca2+][F180。 、 佛爾哈德法 、 法揚司法中所用的指示劑 、 方法特點 、 應(yīng)用條件 。 微波 — 干燥快 , 用玻璃砂漏斗 。 為減小溶解度 , 沉淀劑過量 , 2. 無定形沉淀 (Fe2O3H 2O 109 31 PbSO4 108 28 QSS? 臨界值 兩種可能 條件影響 BaSO4(晶形 ) 若 c ?3mol 27 S 的其他因素 溫度 : t↑， S↑ 溶解熱不同 , 影響不同 . 室溫過濾可減少損失 . 顆粒大小 : 小顆粒溶解度大 , ∴ 需陳化 . 溶劑 : 相似者相溶 , 加入有機溶劑， S↓ 28 沉淀的形成 （ p275） 成核作用 均相成核 異相成核 長大 構(gòu)晶離子 晶核 沉淀顆粒 無定形沉淀 晶形沉淀 沉淀類型 晶形沉淀 無定形沉淀 CaC2O4， BaSO4 凝乳狀 膠體 MgNH4PO4 AgCl Fe(OH)3 顆粒直徑 ～ 1?m ～ ?m ?m 29 馮 ] = = 10 / = 10[ C O 39。24sp 1m o l ]KS∴ 在此條件下， PbC2O4不沉淀 ? Ca(Y)=1++= Ksp180。124sp = [ P b 39。L1 ? Pb(Y)＝ 1++＝ 26 Ksp180。]= ]=L1 ?S(H)＝ 1＋ +++ ＝ 1 + + ＝ S2 HS H2S 主要以 HS存在 故假設(shè)合理。 ]KS ? ?Ca2＋ 沉淀完全 KMnO4法測 Ca2＋ ， MO指示劑 Ksp′= Ksp ? = += 224CO(H) 22 ∵ Ksp較大 , S2定量成為 HS,產(chǎn)生同量 OH ∴ 假設(shè) MnS+H2O=Mn2++HS－ +OH－ S S S 2 + 2 s+2 + 2wpaa2 1 2 .6 1 4 .0 1 3 .7 1 2 .9[ H ] [ OH ]= [ M n ] [ H S ] [ OH ] =10 = = = 1 010[ M n ] [ S ]KKK KK?1 1 3 . 7 / 3 4 . 63= = 1 0 = 1 0 m o l LSK例 MnS Kθsp＝ , H2S pKa1= pKa2= 23 檢驗： [OH]=S= molL1) spK ?21 若 pH=，過量 H2C2O4 ( c=L1 spK?20 在 pH= 酸性溶液中 CaC2O4 Ca2++C2O42 S S H+ HC2O4 H2C2O4 用 I＝ K180。L1 S=[SO42]=Ksp/[Ba2+]=6 1010/=6 108 mol 計算難溶鹽在純水中的溶解度用 Ksp ? S/S0 c(KNO3)/(mol ][A180。sp≥ Ksp ≥ Kθsp 溶度積常數(shù)， 與 t、 I有關(guān) ?SK sp=M A :MA2: K180。 ][A180。 … … MA=M＋ A K180。L1 S0 16 溶度積與條件溶度積 spsp( M ) ( A )[ M ] [ A ]( M ) ( A ) ( M ) ( A )KaaK? ? ? ???? ? ???M180。a(A) 活度積常數(shù) , 只與 t有關(guān) S(HgCl2)= (不該沉淀的不沉淀 ,雜質(zhì)少 ) 。6H2O 濾，洗 灼燒 ,1100℃ Mg2P2O7 Al2O3 Al( )3 N O 洗 濾 N O H Al3+ + 3 N O Al( )3 14 對沉淀形的要求 S 小 ，溶解損失應(yīng) 。 缺點： 慢，繁瑣。 不可測 I、 SCN ； 3 Volhard法 (酸度 ) Ag++ SCN = AgSCN(白 ?) Fe3+ （ K=208） FeSCN2+ 當(dāng) [FeSCN2+]= 6 106 mol/L即顯 紅色 指示劑：鐵銨礬 FeNH4(SO4)2 直接法 : NH4SCN (滴定劑 ) Fe3+ Ag+(被 測物 ) 3 ep[ Fe ] 0 . 0 1 5 m o l/ L: + ?一般情況下40%鐵銨 礬 1mL 4
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