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配位滴定法分析化學-文庫吧資料

2025-01-14 12:28本頁面
  

【正文】 10 10[ ] [ ] [ ] 5 10C aYC a Y C a?? ? ????? ? ?32 8 11 0 . 6 8 65 1 0[ ] 2 . 0 1 0 ( / )1 0 5 1 0C a m o l L?? ? ???? ? ???pCa = - lg( 108) = %~ +% pM的突躍范圍:— 化學計量點時:溶液組成 為 MY [M’]sp= [Y’]sp [MY]sp=CM VM /VM +V Y=C M/2 pM’ sp=1/2(lg K’ MY +pCM計 ) K?MY = [MY]sp [M39。L1 pCa = lg = 2) 計量點前: 若加入 EDTA的體積為 ,溶液中 Ca2+的濃度為: pCa= lg(5 106)= 2 6 10 . 0 1 0 0 0 0 . 0 2[ ] 5 1 02 0 . 0 0 1 9 . 9 8C a m o l L? ? ??? ? ? ??3) 計量點時 根據(jù)平衡來計算 Ca2+離子的濃度 。 Ca2+ + Y = CaY 解: lgKCaY=, pH= 12時, lgaY(H)=,在沒有其他絡(luò)合劑影響的條件下,其條件穩(wěn)定常數(shù)為: ()l g l g l g 10 .68C aY C aY Y HK K a? ? ? ?1) 滴定前: c[Ca2+]為原始濃度決定。L1 的 EDTA 溶液,滴定, molL1時的 lg K?ZnY Zn + Y ZnY NH3 OH H+ Zn(NH3) Zn(OH) HY lg?Y(H)= 4HNH ??] 條件穩(wěn)定常數(shù) ][][][YMMYYMMY??? ?M?Y ?MY lgK’ZnY~pH曲線 lgK? ZnY lgK? ZnY lg?Zn(OH) lg?Y(H) lgKZnY lgK? 15 10 5 0 pH 0 2 4 6 8 10 12 14 0 2 4 6 8 14 10 12 pH 2 4 6 8 10 12 14 16 18 lgK180。] [M39。+[NY] [Y] [Y?] [Y] b 金屬離子的副反應(yīng)系數(shù) ?M ?M(OH) =1 +?1[OH]+ ?2[OH]2+ …+ ?n[OH]n ?M(L) =1+?1[L] +?2[L]2+…+ ?n[L]n M + Y = MY OH L MOH M(OH)n ● ● ● ML MLn ● ● ● ?M 2M2[ M ] + [ M O H ] + M ( O H ) ] + [ M A ] + [ M A ] + =][M?2 2+ [ M +[[ M ] + [ M M A ] + [ MO H ] + M ( O H ) ] + A ] +=[ M ]] [ M ]??????M( O H) M( A )+1= ??? M = ? M(A1)+ ? M(A2) +? M(An)(n1) 若有 n個副反應(yīng) 多種配位劑共存 ?M(A) =1+?1[A] +?2[A]2+…+ ?n[A]n 0246810121416180 2 4 6 8 10 12 14pHAl FeIII Bi Zn Pb Cd Cu FeII lg?M(OH)~pH 例 用 EDTA滴定 Zn2+至化學計量點附近 , pH = , [NH3]=Kn= 2 溶液中各級配位物的分布 [ML] = ? 1 [M] [L] [ML2] = ? 2 [M] [L]2 ● ● ● [MLn ]= ? n [M] [L]n ● ● ● M + L = ML ML + L = ML2 MLn1 + L = MLn cM=[M]+[ML]+[ML2]+…+[ML n] =[M](1+ ? 1 [L]+ ? 2 [L]2+…+ ? n [L]n) 分布分數(shù) δM=[M]/cM = 1/(1+?1[L]+?2[L]2+…+ ?n[L]n) δML=[ML]/cM = ?1[L]/(1+?1[L]+?2[L]2+…+ ?n[L]n) = δM?1[L] δMLn=[MLn]/cM = ?n[L]n/(1+?1[L]+?2[L]2+…+ ?n[L]n) = δM?n[L]n ● ● ● 酸可看成質(zhì)子配位物 Y4 + H+ = HY3 HY3 + H+ = H2Y2 H2Y2 + H+ = H3Y H3Y + H+ = H4Y H4Y + H+ = H5Y+ H5Y+ + H + = H6Y2+ K1= = ? 1=K1= 1 Ka
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