分析化學(xué)沉淀滴定法(編輯修改稿)
2024-09-25 09:56 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 ]?Ag(Cl) =Ksp(1+[Cl]b1+[Cl]2b2 + Ag+ + Cl AgCl Cl AgCl, AgCl2,… 1[Cl ]S= [Ag?]= Ksp?/ [Cl] =Ksp( +b1+[Cl] b2 + 25 酸效應(yīng) — 絡(luò)合效應(yīng)共存 H+ Y HiY H＋ PbC2O4=Pb2+＋ C2O42 PbY HC2O4－ ,H2C2O4 Ksp＝ pH=， [C2O4180。 ]=L1 , [Y180。]=L1 ? C2O4(H) ＝ ?Y(H)＝ [Y]=[[Y’]/ ? Y(H)= mol L1 ? Pb(Y)＝ 1++＝ 26 Ksp180。=Ksp? Pb(Y)? C2O4(H) =++= 39。124sp = [ P b 39。 ] = = 10 / = 5m o l L[ C O 39。 ]KS∴ 在此條件下， PbC2O4不沉淀 ? Ca(Y)=1++= Ksp180。=Ksp?Ca(Y)? C2O4(H) =++＝ 39。24sp 1m o l L= [ C a39。 ] = = 10 / = 10[ C O 39。 ]KS此時， CaC2O4沉淀否？ ∴ Ca2＋ 沉淀完全，則 Pb2＋ ， Ca2＋ 可分離。 27 S 的其他因素 溫度 : t↑， S↑ 溶解熱不同 , 影響不同 . 室溫過濾可減少損失 . 顆粒大小 : 小顆粒溶解度大 , ∴ 需陳化 . 溶劑 : 相似者相溶 , 加入有機溶劑， S↓ 28 沉淀的形成 （ p275） 成核作用 均相成核 異相成核 長大 構(gòu)晶離子 晶核 沉淀顆粒 無定形沉淀 晶形沉淀 沉淀類型 晶形沉淀 無定形沉淀 CaC2O4， BaSO4 凝乳狀 膠體 MgNH4PO4 AgCl Fe(OH)3 顆粒直徑 ～ 1?m ～ ?m ?m 29 馮 威曼 (Von Weimarn)經(jīng)驗公式 QSKS???沉淀初始速度 (晶核形成速度 ) 相對過飽和度 S: 晶核的溶解度 Q：加入沉淀劑瞬間溶質(zhì)的總濃度 Q S：過飽和度 K：常數(shù)，與沉淀的性質(zhì)、溫度、 介質(zhì)等有關(guān) 30 沉淀性質(zhì)的影響 BaSO4 1010 大 1000 晶形 AgCl 1010 小 凝乳狀 CaC2O4H 2O 109 31 PbSO4 108 28 QSS? 臨界值 兩種可能 條件影響 BaSO4(晶形 ) 若 c ?3molL1, 膠凍 Fe(OH)3(膠體 ) 慢 , 均勻沉淀 , 顯微鏡可見結(jié)晶 幾十 cm3的 大晶體 酒石酸氫鉀 慢 (一天降 ℃ , 經(jīng)半年 ) 潔 (雙層窗 , 換衣 , 無塵 ) 沉淀 K ?sp S晶核 31 ?后沉淀 主沉淀形成后，“誘導(dǎo)”雜質(zhì)隨后沉淀下來 縮短沉淀與母液共置的時間 ?吸附共沉淀（服從吸附規(guī)則） ?是膠體沉淀不純的主要原因， 洗滌 ?包藏共沉淀（服從吸附規(guī)則） ?是晶形沉淀不純的主要原因， 陳化或重結(jié)晶 ?混晶共沉淀 預(yù)先將雜質(zhì)分離除去 沉淀沾污的原因及提高純度的方法 沉淀沾污對分析結(jié)果的影響（例 BaSO4法 ） 吸附物質(zhì) 測 SO42 測 Ba2+ BaCl2 （ +） （ ） Na2SO4 （ ） （ +） H2SO4 （ ） 灼燒無影響，微波干燥（ +） 32 沉淀條件的選擇和稱量形的獲得 1. 晶形沉淀 (BaSO4)(p282） ①稀 ②加 HCl ③ 熱 ④滴加、攪拌 ⑤陳化 Q S S Q 防局部過濃 晶形完整 ⑥冷濾 ,洗滌 S : 測 Ba2＋ , 先用稀 H2SO4洗 (?) 。 為減小溶解度 , 沉淀劑過量 , 2. 無定形沉淀 (Fe2O3xH2O) 在濃、熱溶液中進行；有大量電解質(zhì)存在；趁熱過濾，不必陳化；可二次沉淀，去雜質(zhì)；稀、熱電解質(zhì)溶液(NH4NO NH4Cl)洗 33 稱量形的獲得 1. 過濾 : 定量濾紙或玻璃砂漏斗 2. 洗滌 : 傾瀉法 , 少量多次 S大的 (如 BaSO4): 稀沉淀劑洗 , 再水洗 S小 但不易成膠體的，水洗； 易成膠體的，稀、易揮發(fā)的電解質(zhì)洗 3. 烘干或灼燒 : 得固定組成的稱量形 烘干 — 溫度低 , 用玻璃砂漏斗 ,如 AgCl, 丁二酮污鎳 。 微波 — 干燥快 , 用玻璃砂漏斗 。 灼燒 — 溫度高 , 瓷坩堝 (鉑坩堝 (HF)). 濾器的恒重條件要與沉淀物的相同 恒重 34 第六 、 七章 小 結(jié) (不計算 )。 、 佛爾哈德法 、 法揚司法中所用的指示劑 、 方法特點 、 應(yīng)用條件 。 3. 了解重量法的特點 , 沉淀重量法的分析過程及對沉淀形 、 稱量
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