武漢大學(xué)分析化學(xué)第7章氧化還原滴定法(編輯修改稿)
2025-02-12 03:21 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 突 躍 ? ? 二苯氨磺酸鈉 突躍范圍（通式）： E2?? + ? 3 n2 E1?? ? 3 n1 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（通式 ) n1E1? ? +n2E2? ? n1+n2 Esp = n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2 滴定反應(yīng)進(jìn)行完全，指示劑靈敏 計(jì)算值與實(shí)測值不符合 3 滴定終點(diǎn)誤差 = [O1]ep[R2]ep C2sp ? 100% Et = ? 100% 被測物質(zhì)的物質(zhì)的量 滴定劑過量或 不足的物質(zhì)的量 目的：將被測物預(yù)先處理成便于滴定的形式 氧化還原滴定的預(yù)處理 對預(yù)氧化劑和預(yù)還原劑的要求 a. 定量氧化或還原預(yù)測組分 b. 反應(yīng)速率快 c. 具有一定的選擇性 例鈦鐵礦中 Fe的測定 , 不能用 Zn作還原劑，用 Sn2+ d. 過量的氧化劑或還原劑易除去 例 H2O2, (NH4)2S2O8 加熱分解 1 高錳酸鉀法 2 重鉻酸鉀法 3 碘量法 4 溴酸鉀法、鈰量法及高碘酸鉀法 常用氧化還原滴定法 化學(xué)耗氧量 （ COD） ： 在一定條件下 ， 用化學(xué)氧化劑處理水樣時所消耗的氧化劑的量 —— 水質(zhì)污染程度的一個重要指標(biāo) 高錳酸鉀法 重鉻酸鉀法 1 高錳酸鉀法 高錳酸鉀法： 利用 高錳酸鉀的強(qiáng)氧化能力及氧化還原滴定原理來測定其他物質(zhì)的容量分析方法 。 高錳酸鉀：一種強(qiáng)氧化劑 ? 弱酸性、中性、弱堿性 ? 強(qiáng)堿性 (pH14) ? 強(qiáng)酸性 (pH≤1) MnO4 + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O Eθ= MnO4 + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH Eθ= MnO4 + e = MnO42 Eθ= 不同條件下 , KMnO4 體現(xiàn)的氧化能力不同 ? 弱酸性、中性、弱堿性 ? 強(qiáng)堿性 (pH14) ? 強(qiáng)酸性 (pH≤1) MnO4 ＋ 5e ? Mn2+ Eθ= MnO4 + 3e ? MnO2 Eθ= MnO4 + e ? MnO42 Eθ= 不同條件下 , 電子轉(zhuǎn)移數(shù)不同，化學(xué)計(jì)量關(guān)系不同 待測物： 水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物） 滴定劑： KMnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定反應(yīng)： 5C+4MnO4 +12H+ ? 5CO2+4Mn2++6H2O 5C2O42+2MnO4+16H+ ?10CO2+2Mn2++8H2O 化學(xué)耗氧量 （ COD） 測量 滴定酸度： 強(qiáng)酸性， H2SO4介質(zhì) 酸化的水樣 過量 KMnO4 過量 Na2C2O4 剩余 KMnO4溶液 剩余 Na2C2O4溶液 ? KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液 預(yù)處理的水樣 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液 指示劑： ? 自身指示劑 KMnO4 c V1 V2 Na2C2O4 c’ V’ COD 滴定條件 ? 酸度 : ～ 1mol/L H2SO4介質(zhì)。 (HCl?) ? 溫度 : 70～ 85℃ ? 滴定速度 : 先慢后快 MnO4 可以氧化 Cl, 產(chǎn)生干擾 低 — 反應(yīng)慢 , 高 — H2C2O4分解 快 — KMnO4來不及反應(yīng)而分解 Mn2＋ 的自催化作用 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定 KMnO4： KMnO4 試劑常含有雜質(zhì)，而且在光、熱等條件下不穩(wěn)定，會分解變質(zhì) 棕色瓶暗處保存，用前標(biāo)定 微沸約 1h 充分氧化還原物質(zhì) 粗稱一定量 KMnO4溶于水 用玻璃漏斗濾去 生成的沉淀 (MnO2) 5C2O42+2MnO4+16H+ ?10CO2+2Mn2++8H2O 應(yīng)用示例： 1. 直接滴定法 : 測定 雙氧水 H2O2 5H2O2+2MnO4+6H+ ?5O2+2Mn2++ 8H2O 2. 間接滴定法 : 測定 補(bǔ)鈣制劑中 Ca2+含量 Ca2+ + C2O42 ? CaC2O4 ? KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液 H2C2O4 過濾，洗滌 H2SO4溶解 3. 返滴定法： 測定 有機(jī)物 MnO4 +MnO2 堿性 , △ H+,歧化 Fe2+(過
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