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正文內(nèi)容

武漢大學(xué)分析化學(xué)分子光譜(編輯修改稿)

2025-02-14 02:00 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 2H2 → S + 2H 2O S + S →S 2 * S2 * → S 2 + h? ( 2) 液相中的化學(xué)發(fā)光反應(yīng) 常用發(fā)光試劑: 魯米諾 ( 3氨基苯二甲酰肼),光澤精,過(guò)氧草酸鹽 魯米諾在堿性溶液中與雙氧水的 反應(yīng)過(guò)程: 該發(fā)光反應(yīng)速度慢,某些金屬離子可催化反應(yīng);利用這一現(xiàn)象可測(cè)定這些金屬離子,也可用于有 H2O2參與的化學(xué)反應(yīng) 3 化學(xué)發(fā)光的特點(diǎn) 1. 靈敏度極高 例:熒光素酶和磷酸三腺甙 (ATP)的化學(xué)發(fā)光分析 , 可測(cè)定 2?1017 mol/L的 ATP, 即可檢測(cè)出一個(gè)細(xì)菌中的 ATP含量 2. 儀器設(shè)備簡(jiǎn)單 不需要光源 、 單色器和背景校正; 3. 發(fā)射光強(qiáng)度測(cè)量無(wú)干擾 無(wú)背景光 、 散射光等干擾; 4. 線(xiàn)性范圍寬 5. 分析速度快 缺點(diǎn): 可供發(fā)光用的試劑少;發(fā)光反應(yīng)效率低 ( 大大低于生物體中的發(fā)光 ) ;機(jī)理研究少 。 十 紅外吸收光譜法 分子中基團(tuán)的 振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng) 能級(jí)躍遷產(chǎn)生: 振 轉(zhuǎn)光譜 利用物質(zhì)對(duì)紅外光區(qū)電磁輻射的選擇性吸收的特性來(lái)進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析、定性和定量的分析方法 基本原理 1 紅外光的區(qū)劃 近紅外區(qū): ~ 低能電子躍遷 , - OH和- NH倍頻吸收區(qū) 中紅外區(qū): ~25μm 振動(dòng) 、 伴隨轉(zhuǎn)動(dòng)光譜 遠(yuǎn)紅外區(qū): 25~1000μm 純轉(zhuǎn)動(dòng)光譜 2 分子的振動(dòng) 雙原子分子的簡(jiǎn)諧振動(dòng) 分子的振動(dòng)能級(jí)(量子化): E振 =( V+1/2) h? V : 化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率 ?: 振動(dòng)量子數(shù) ???l????kkckhhE130 72112??????振動(dòng)的類(lèi)型 ? 伸縮振動(dòng) 無(wú)鍵角變化 ? 變形振動(dòng) 有鍵角變化 振動(dòng)的自由度 指分子獨(dú)立的振動(dòng)數(shù)目,或基本的振動(dòng)數(shù)目 振動(dòng)自由度= 3N-(轉(zhuǎn)動(dòng)自由度+平動(dòng)自由度 ) 線(xiàn)性分子 : F= 3N5 非線(xiàn)性分子: F= 3N6 吸收峰數(shù)少于振動(dòng)自由度的原因: ? 發(fā)生了簡(jiǎn)并 —— 即振動(dòng)頻率相同的峰重疊 ? 紅外非活性振動(dòng) ? 分子吸收紅外輻射的頻率恰等于分子振動(dòng)頻率整數(shù)倍 ? 分子在振 、 轉(zhuǎn)過(guò)程中的 凈偶極矩的變化不為 0, 即分子產(chǎn)生紅外活性振動(dòng) 3 紅外光譜產(chǎn)生條件: 紅外光譜 官能團(tuán)區(qū) : 4000~ 1300cm1 指紋區(qū) 1300~ 600cm1 與一定結(jié)構(gòu)單元相聯(lián)系的 基團(tuán)特征頻率(特征吸收峰) CO,C
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