武漢大學分析化學第7章氧化還原滴定法-文庫吧
2025-01-01 03:21 本頁面
【正文】 lg K? ≥ 6， ?E?? ≥ V 4 氧化還原反應的速率 O2+4H++4e =2H2O E?= V MnO4+8H++5e = Mn2+ + 4H2O E?= V Ce4+ + e = Ce3+ E?= V Sn4+ +2e=Sn2+ E?= V 為什么這些水溶液可以穩(wěn)定存在？ KMnO4水溶液 Sn2+水溶液 Ce4+水溶液 影響氧化還原反應速率的因素 ? 反應物濃度： 反應物 c增加 , 反應速率增大 ? 溫度： 溫度每增高 10℃ , 反應速率增大 2～ 3倍 例 : KMnO4滴定 H2C2O4,需加熱至 7585℃ ? 催化劑（反應）： 如 KMnO4的自催化 ? 誘導反應 2MnO4 + 5C2O42 +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 氧化還原滴定指示劑 氧化還原滴定曲線 化學計量點，滴定突躍 滴定終點誤差 0 . 50 . 70 . 91 . 11 . 31 . 50 50 100 150 200T %E / V 突 躍 氧化還原滴定基本原理 1 氧化還原滴定指示劑 a 自身指示劑 KMnO4 2 106molL1 呈 粉紅色 b 特殊指示劑 淀粉 與 1 105molL1I2 生成 深藍色 化合物 碘量法專屬指示劑 SCN + Fe3+ =FeSCN2+ ( 1 105molL1可見紅色 ) c 氧化還原指示劑（本身發(fā)生氧化還原反應） 弱氧化劑或弱還原劑，且氧化態(tài)和還原態(tài)有不同的顏色 InOx + ne = InRed E=E?? + 變色點時： E=E?? 變色范圍： E??177。 常用氧化還原指示劑 指示劑 氧化態(tài)顏色 還原態(tài)顏色 E?? (V) 酚藏花紅 紅色 無色 四磺酸基靛藍 藍色 無色 亞甲基藍 藍色 無色 二苯胺 紫色 無色 乙氧基苯胺 黃色 紅色 二苯胺磺酸鈉 紫紅 無色 鄰苯氨基苯甲酸 紫紅 無色 嘧啶合鐵 淺藍 紅色 鄰二氮菲 亞鐵 淺藍 紅色 2 氧化還原滴定曲線 電對電勢隨滴定劑加入而不斷改變 : E~VT曲線 0 . 50 . 70 . 91 . 11 . 31 . 50 50 100 150 200T %E / V 突 躍 sp 理論計算：可逆體系 實驗方法 滴定前， Fe3+未知，不好計算 sp前 ， Ce4+未知， E=EFe3+/Fe2+=++/cFe2+ sp后 ， Fe2+未知， E=ECe4+/Ce3+=++/cCe3+ 1mol/LH2SO4介質(zhì)中 +滴定同濃度的 Fe2+ 滴定過程中，達平衡時有： E=EFe3+/Fe2+=ECe4+/Ce3+ E? ?Ce4+/Ce3+= E? ?Fe3+/Fe2+= sp， Ce4+未知， Fe2+未知 Esp=EFe3+/Fe2+=E? ?Fe3+/Fe2+++/cFe2+ Esp=ECe4+/Ce3+=E? ?Ce4+/Ce3+++/cCe3+ 2Esp=E? ?Fe3+/Fe2+ +E? ?Ce4+/Ce3++ cFe3+/cCe4+ cFe2+/cCe3+ VCe4+ mL 滴定分數(shù) 電勢 V 說 明 不好計算 E=EFe3+/Fe2+ =++/cFe2+ Esp=(E??Fe3+/Fe2++E??Ce4+/cCe3+)/2 E=ECe4+/Ce3+ =++/cCe3+ 突躍 % E=E??Fe3+/Fe2++ ? 3 % E=E??Ce4+/Ce3+ ? 3 Ce4+滴定 Fe2+的滴定曲線 0 . 50 . 70 . 91 . 11 . 31 . 50 50 100 150 200T %E / V
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