武漢大學(xué)分析化學(xué)(2)(編輯修改稿)
2025-02-12 03:22 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 0 pH 0 2 4 6 8 10 12 14 KMY = [MY] [M][Y] 3金屬離子緩沖溶液 pM = lgKMY + lg [Y] [MY] pL = lgKML + lg [M] [ML] 金屬離子 指示劑 絡(luò)合滴定基本原理 絡(luò)合滴定曲線： 溶液 pM隨滴定分?jǐn)?shù) (a)變化的曲線 M + Y = MY EDTA加入，金屬離子被絡(luò)合， [M] or [M’] 不斷減小，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)發(fā)生突躍 1 絡(luò)合滴定曲線 MBE [M?] + [MY?] = VM/(VM＋ VY)cM [Y?] +[MY?] = VY/(VM＋ VY) cY K?MY = [MY?] [M?][Y?] K?MY[M?]2 + {K?MY(cYVYcMVM)/(VM+VY)+1}[M] VM/(VM＋ VY)cM = 0 —— 滴定曲線方程 sp時(shí)： cYVYcMVM＝ 0 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) K’MY?CMsp ? 106 金屬離子 M, cM, VM ， 用 cY濃度的 Y滴定，體積為 VY [MY?] = VM/(VM+VY)cM[M?] = VY/(VM+VY) cY [Y?] [Y?] = VY/(VM＋ VY) cY VM/(VM＋ VY)cM[M?] K?MY = [M?]{VY/(VM＋ VY) cY VM/(VM＋ VY)cM[M?]} VM/(VM＋ VY)cM[M?] K?MY[M?]2+{K?MY(cYVYcMVM)/(VM+VY)+1}[M]VM/(VM＋ VY)cM=0 sp： CYVYCMVM＝ 0 K?MY[M?]sp2 +[M?]sp CMsp = 0 [M?]sp= 1177。 1+4K?MYcMsp 2K?MY 一般要求 log K’MY ? 8， cM = mol/L K’MY?CMsp ? 106 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) [M?]sp= 1177。 1+4K?MYcMsp 2K?MY 滴定突躍 sp前， ％，按剩余 M?濃度計(jì)算 sp后， + ％，按過量 Y?濃度計(jì)算 [M?]=% cMsp 即 ： pM?=+pcMsp [Y?]=% cMsp [M?]= [MY?] K?MY[Y?] [MY?] ≈cMsp pM?=lgK? 例： pH =10 的氨性 buffer 中， [NH3]= mol/L, 用+,計(jì)算 sp 時(shí) pCu?，若滴定的是 +, sp 時(shí) pMg?又為多少？ sp : Ccusp = mol/L, [NH3] = mol/L ? Cu(NH3) = 1+?1[NH3]+ ? ? ? + ?5[NH3]5 = ? Cu(OH) = ? Cu = ? Cu(NH3) + ? Cu(OH) 1 = pH = 10, lg ? Y(H) = lgK?CuY = lgKCuY lg?Y(H) ?Cu = = pCu? =1/2 (pCCusp + lgK?CuY ) = 1/2 ( + ) = 對(duì)于 Mg2+, lg? Mg =0 lgK?MgY =lgKMgY lg?Y(H)= = pMg ? =1/2(pCMgsp + lgK?MgY ) = 1/2( + ) = ? 濃度 : 增大 10倍，突躍增加 1個(gè) pH單位（下限） ? K?MY: 增大 10倍，突躍增加 1個(gè) pH單位（上限） 影響滴定突躍的因素 滴定突躍 pM?： pcMsp+ ～ lgK? 絡(luò)合滴定準(zhǔn)確滴定條件： lgcMspK?MY≥ 對(duì)于 L1 的 M, lgK?MY≥8才能準(zhǔn)確滴定 HIn+M MIn + M MY + HIn 色 A 色 B 要求 : 指示劑與顯色絡(luò)合物顏色不同 (合適的 pH)； 顯色反應(yīng)靈敏、迅速、變色可逆性好； 穩(wěn)定性適當(dāng)， K? MInK?MY 2 金屬離子指示劑 a 指示劑的作用原理 EDTA 常用金屬離子指示劑 指示劑 pH 范圍 顏色變化 直接滴定離子 In MIn 鉻 黑 T (EBT) 8~10 藍(lán) 紅 Mg2+, Zn2+,Pb2+ 二甲酚橙 (XO) 6 黃 紅 Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+ 酸性鉻藍(lán) K 8~13 藍(lán) 紅 Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+ 磺基水楊酸 (Ssal) ~ 無 紫紅 Fe3+ 鈣指示劑 12~13 藍(lán) 紅 Ca2+ 1(2吡啶偶氮 )2萘酚 (PAN) 2~12 黃 紅 Cu2
環(huán)評(píng)公示相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1