氧化還原滴定ppt課件(參考版)
2024-11-06 23:28本頁面
【正文】 他推薦草酸作堿量法的基準物質(zhì)，硫酸亞鐵銨（也稱莫爾鹽）作氧化還原滴定法的基準物質(zhì)。開創(chuàng)了“碘量法”的研究與應(yīng)用。此后將該方法擴展，應(yīng)用于測定其他可被還原為低價化合物的金屬。這個定理有效的解決了計算平衡常數(shù)問題和許多工業(yè)生產(chǎn)難題，因此獲得了 1920年的諾貝爾化學獎。他用量子理論的觀點研究低溫下固體的比熱；提出光化學的“原子鏈式反應(yīng)”理論。 1889年，他提出溶解壓假說，從熱力學導出電動勢與溶液濃度的關(guān)系式，即電化學著名的能斯特方程。如 mol/LHCl溶液間的電位差相同。他開始研究物理學，后來在奧斯特瓦爾德的影響下轉(zhuǎn)而研究物理化學，特別是在熱力學和電化學方面取得了巨大的成就。 1887年能斯塔在柯爾勞汁的指導下取得了哲學博士學位。后來他的化學老師使他對自然科學產(chǎn)生了興趣，他經(jīng)常在一個小的家庭實驗室做實驗。 再加入過量的 NaHCO3，保持溶液 PH≈ 8， 這時， I2就迅速而定量地氧化 As(Ⅲ) AsO33+I 2 +2HCO3=AsO43+2I+2CO2+H2O 科學家能斯特 能斯特 1864年 6月 25日生于土倫東北的一個小鎮(zhèn)上，那是天文學家哥白尼誕生的地方。 碘溶液見光、遇熱或與橡皮等有機物接觸，濃度會變化，故貯于棕色瓶中，在暗處保存。 加入過早，大量的碘與淀粉結(jié)合成藍色物質(zhì)， 這部分碘不易與 Na2S2O3反應(yīng)，使終點提前。 溶液應(yīng)在暗處放臵 5min，待反應(yīng)完成后，用 Na2S2O3溶液 滴定前，最好用水稀釋，一是降低酸度減少 I被空氣氧化， 二是降低 Cr3+濃度，便于終點觀察。 以 K2Cr2O7為例，在酸性溶液中，它與 KI反應(yīng)為 Cr2O72+6I+14H+ = 2Cr3++3I2+7H2O 析出的 I2，以淀粉為指示劑，用 Na2S2O3溶液滴定。 將配好的溶液貯于棕色瓶中，放臵 8~14d再標定。 I2+H2O=HI+HIO 五、標準溶液的配制和標定 Na2S2O3標準溶液的配制和標定 配制 : 間接法 Na2S2O3溶液不穩(wěn)定易分解，其原因有三： 與溶解在水中的 CO2反應(yīng) Na2S2O3+CO2+H2O=NaHCO3+NaHSO3+S↓ 與空氣中的 O2反應(yīng) 2Na2S2O3+O2=2Na2SO4+2S↓ 水中微生物對 Na2S2O3的分解作用 Na2S2O3 ? Na2SO3+S↓ 微生物 配制 Na2S2O3標準溶液時應(yīng)采取的措施： 用剛煮沸又冷卻后的蒸餾水配制，以減少溶于水中的 CO2和殺死水中的微生物。 反應(yīng)溫度要 低（ 25℃ ），在碘量瓶中進行， 避免日光照射。 間接碘量法，溶液 藍色消失 為終點。 靈敏度很高， I2的濃度為 105mol ?L1即現(xiàn)藍色。 —— 滴定碘法 例如：銅鹽中銅含量的測定 2Cu2++4I = 2CuI↓+I 2 I2+2S2O32 = 2I+S4O62 間接碘量法可測定很多氧化性物質(zhì)， ClO Cr2O72 、 IO BrO NO MnO4等，應(yīng)用范圍廣。 例如： I2+SO2+2H2O = 2I+SO42+4H+ 直接碘量法可測定 SO S SO3 S2O32AsO33等， 比如鋼鐵中硫的測定、維生素 C的測定。 二、直接碘量法 利用碘標準溶液直接滴定一些電位比 φ176。 I3/I= I2是較弱的 氧化 劑，可氧化一些電位低得多的還原性物質(zhì)。加入Ag2SO4作 催化 劑，直鏈化合物可被氧化 重鉻酸鉀測定法的原理：在硫酸性溶液中， 加入過量的 K2Cr2O7， Ag2SO4作催化劑， 加熱回流，將還原性的物質(zhì)氧化后， 剩余的 K2Cr2O7以 試亞鐵靈 為指示劑， 用硫酸亞鐵銨標準溶液返滴， 溶液由黃色經(jīng)綠藍色變?yōu)榧t褐色即為終點。 對于工業(yè)廢水，水中有許多是它難以氧化的有機物，所以分析結(jié)果誤差大。 11000722722722722????? Lm o lMVmCOCrKOCrKOCrKOCrK四、應(yīng)用 化學耗氧量（ COD）的測定 在一定的條件下，用強氧化劑氧化水中的還原型物質(zhì)時， 所消耗氧化劑的量。如滴定 Fe2+，常用 二苯胺磺酸鈉為指示劑。 VCrOCr /0 ????二、重鉻酸鉀法的特點 重鉻酸鉀的氧化能力較高錳酸鉀弱， 因此，其選擇性較高。 4MnO4+12H+→4Mn 2++5O2+6H2O 滴定終點 終點時，稍過量的 KMnO4則使溶液變粉紅色， 但不持久，這是空氣中的還原性氣體等雜質(zhì) 與 MnO4緩慢作用的結(jié)果，所以經(jīng)半分鐘不褪色 即認為終點。 滴定速度 反應(yīng)中， Mn2+為 催化 劑，故加入第一滴 KMnO4 溶液褪色很慢（ Mn2+
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