氧化還原滴定法ppt課件(參考版)
2025-05-04 04:04本頁面
【正文】 5H2O 加入少許 Na2CO3 貯于棕色 玻璃瓶 標(biāo)定 蒸餾水 標(biāo)定 Na2S2O3— 間接碘量法的典型反應(yīng) S2O32 I+S4O62 [H+] ~ molL1H2SO4中 ???(Cr2O72/Cr3+) = ???(Ce4+/Ce3+) = ???(Fe3+/Fe2+) = K2Cr2O7(Ce4+)滴定 Fe2+的滴定曲線 K2Cr2O7法測定鐵（無汞） 23 2 + 3 +2S n C lFe O Fe + Fe ( )Fe O ????????滴加 少量HCl,? 淺黃色 24Na W O ? ?242W O W O鎢藍(lán) ? ?2 + 3 +3T i C l F e + T i????? 剩*空白的測定？ *只用 Sn2+或 Ti3+ 還原 Fe3+是否可以？ 3 + 2 +T i + Fe227Cr O227Cr OFe3++Cr3+ 調(diào) 0前 調(diào) 0后 ↘ Ti4+ 至藍(lán)色消失 利用 Cr2O72 － Fe2+的反應(yīng)測定其他物質(zhì) (1) 測定氧化劑 ： NO ClO3 等 2+32+F e ( )N O N O + F e ( )?????? ? 過 剩227C r O (2) 測定強(qiáng)還原劑 ： Ti3+、 Cr2+、 Sn2+、 V2+等 4 + 3 + 4 + 2 +3+FeT i T i T i + F e????? ????預(yù)還原器227Cr O(3)測定非氧化、還原性物質(zhì) ： Pb2+、 Ba2＋ ? ?22 + 3 + 2 +4 2 7+ 2 +2C r O H Fe ( )4B a B a C r O C r O C r + Fe????? ? ???? ????? 過 剩227Cr O碘量法 (指示劑：淀粉 ) 1. 直接碘量法（碘滴定法） ：滴定劑 I3 直接滴定強(qiáng)還原劑 : S2O32, As(III), Sn(II), SO32, S2, Vc 等 I3 ＋ 2e 3I 弱氧化劑 中強(qiáng)還原劑 ? ?3I /I 0 . 5 4 5 V? ?? ?? 碘溶液的配制與標(biāo)定 配制 ： I2 溶于 KI 濃溶液 → 稀釋 → 貯棕色瓶 As2O3 NaAsO2 HAsO2 HAsO42+I NaOH H+ NaHCO3 pH≈8 I3 I2+ KI = I3 K = 710 標(biāo)定 ：基準(zhǔn)物 As2O3 2. 間接碘量法（滴定碘法） ： 高酸度 ： 2 +2 3 2 3S O + 2 H = H S O + S ? 2 +2 2 3 2 4I + H S O + H O = 2 I + S O + 4 H1 : 1 用 I 的還原性測氧化性物質(zhì) : KIO3, MnO4, Cr2O72, Cu2+, Fe3+, PbO2, H3AsO4, H2O2 (Ba2+,Pb2+) 用 Na2S2O3標(biāo)液滴定反應(yīng)生成的 I2： 2 2 2 2 3 4 6I + 2 S O = 2 I + S O 1 : 2 2 2 4 6 2 3(S O / S O ) = 0 . 0 9 V?弱酸性至弱堿性 ? 即部分的發(fā)生如下反應(yīng)： 2 2 2 2 3 4 24 I + S O + 1 0 O H = 2 S O + 8 I + 5 H O4 : 1 滴定中應(yīng)注意 ： S2O32滴定 I2 時 , pH 9 ( 防止 I2 岐化 ), [H+] 3～ 4molL1H2SO4+L1 HCl介質(zhì)中 , As(V)可定量氧化 I ? I3 0 0 2 4 6 8 10 12 () () () H2AsO4 H3AsO4 () HAsO42 AsO43 AsO2 HAsO2 ???/V pH I3 I H3AsO4+2H++3I HAsO2+I3 +2H2O [H+]=4molL1 時， Cu2+/Cu+電對的條件電位 .（忽略離子強(qiáng)度的影響） 解： 已知 22+2 C u + 4 I = 2 C u I + I? S2O3 2 22 + +( C u / C u ) = 0 . 1 7 V , ( I / I ) = 0 . 5 4 V??? ? 2 + 2 + + 2 +2+2 + ++2 + +spsp[ C u ]= ( C u /C u ) + 0. 05 9lg[ C u ][ C u ] [ I ]= ( C u /C u ) + 0. 05 9lg( C u I)[ I ]= ( C u /C u ) + 0. 05 9lg + 0. 05 9lg[ C u ]( C u I)KK????c(Cu2+) ? ??(Cu2+/Cu+） ? ? ? 1 2 1sp2( C uI ) = 2 . 0 1 0 ( = 0 . 1 ) , [ I ] = 1 . 0 m o l L0 . 1 7 + 0 . 6 9= 0 . 8 6 V= ( I /I )KI?????? ? ?Cu =1 2+ 4. 溶液酸度的影響 1） [H+]或 [OH]參加電極反應(yīng) , 包括在Nernst方程中 , 直接影響電位值 . 例 H3AsO4+2H++2e =HAsO2+2H2O Cr2O72+14H++6e =2Cr3++7H2O ? 與 [H+]14 有關(guān) . +3242[ H A sO ]0 .0 5 9= ( A s( V ) /A s( III) ) + lg2 [ HA ][ H ]sO??? 2）影響 Ox或 Red 的存在形式 例 Fe(CN)63+e =Fe(CN)64 ? ?? V HFe(CN)63 H+ Red , ? ?? . 例 : ? ?(Ag+/Ag) = V, 1molL 1) ?? 32( F e / F e )? ??與 Fe3+的絡(luò)合作用增強(qiáng) 特例 ：鄰二氮菲 (ph ) lg? (Fe(ph)33+)= ， lg? (Fe(ph)32+)= 3+ 1242+( F e /F e ) = 1 . 0 6 V ( 1 m o l L H SO )? ?
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