《氧化還原滴定法》ppt課件-預(yù)覽頁(yè)
【正文】 隨之變化，可用滴定曲線表示。計(jì)量點(diǎn)電位處于滴定突躍的什么位置與 n1n2有關(guān) ? Esp=( n1E0’1 + n2 E0’2)/(n1+n2) ? 不對(duì)稱電對(duì)不遵從能斯特公式，另行計(jì)算，見(jiàn)圖 62. ? 計(jì)量點(diǎn)在滴定曲線的中所處位置關(guān)系。 ? 選擇指示劑的原則： 指示劑變色點(diǎn)的電位（ E0’ ）應(yīng)當(dāng)處在滴定體系的電位突躍范圍內(nèi)。 ? 一、鐵礦中 Fe%的測(cè)定：先用 SnCl2將三價(jià)鐵還原成二價(jià)鐵，再除去過(guò)量的 SnCl2。（為何選擇硫酸介質(zhì)？） （二）滴定方式及其應(yīng)用： ? 直接滴定法：掌握與二價(jià)鐵反應(yīng)的方程式，以及滴定前為何加入 MnSO4和硫－磷混合酸。（了解） 第七節(jié) 常用的氧化還原滴定法 ? 三、碘量法 （一）概述： 利用單質(zhì)碘的弱氧化性和碘離子的中等強(qiáng)度還原性進(jìn)行滴定分析的方法。防止 I被空氣氧化的措施：酸度不宜過(guò)高，析出 I2反應(yīng)在暗處進(jìn)行，滴定時(shí)速度快些。 第七節(jié) 常用的氧化還原滴定法 ? 用間接碘量法測(cè)定氧化物時(shí)，應(yīng)注意： 1. 必須加入過(guò)量 34倍的 KI，加快反應(yīng)速度，是氧化物反應(yīng)完全，同時(shí)使析出的 I2與 I生成可溶性 I3 。 第七節(jié) 常用的氧化還原滴定法 ? Na2S2O3溶液的配制和標(biāo)定（了解）：用新煮沸并冷卻得蒸餾水，可除去 CO3和 O2并殺死細(xì)菌，同時(shí)加入抑制細(xì)菌生長(zhǎng)。另加入 NH4HF2緩沖溶液的目的。?(Red) ? ?(標(biāo)準(zhǔn)電位） a(Ox)=a(Red) =1時(shí)， ? ?? ? 0 .0 5 9lg( O x )( Re d )aan?? ??? ? c (濃度電位） ( Re d ) [ Re d ] 9 ( O x ) [ O x ]9lg lgnn??? ?? ? ?? 一般可知氧化劑和還原劑的分析濃度 c ? ??(條件電位） OxRC ed( R e d )0 . 0 5 9 0 . 0 5 ( O x9lg)lgccnn????? ? ?? c (濃度電位） ( Re d ) [ Re d ] 9 ( O x ) [ O x ]9lg lgnn??? ?? ? ?? ? ?(標(biāo)準(zhǔn)電位） 若有副反應(yīng)發(fā)生： 決定條件電位的因素 1. 離子強(qiáng)度的影響 I ? ?? 3 4 66( F e ( C N ) /Fe ( C N ) ) = 0 . 3 5 5 V?? 9 [ O x ]lRg[ e d ]n?? =+即 : ()?? ?實(shí)際計(jì)算中，忽略離子強(qiáng)度的影響 c ? ? 2. 生成絡(luò)合物的影響 Fe3+/ Fe2+的條件電位 ??(Fe3+/Fe2+) = V 氧化態(tài)形成的絡(luò)合物更穩(wěn)定，結(jié)果是電位降低 . HF H3PO4 H2SO4 HCl HClO4 介質(zhì) ( 1 molL1HCl中 , AgCl , ? ?? = Ag為強(qiáng)還原劑 ( 銀還原器 ) 例 2 計(jì)算 25℃ ,KI 濃度為 1mol H4Fe(CN)6 的 Ka =, Ka = pH 4時(shí) , Fe(CN)64 的質(zhì)子化使 ? ?? 3 4 例 3 計(jì)算 pH= ， 電極反應(yīng)： O2HH A s O2e2HA s OH 2243 ???? ? H3AsO4 H2AsO4 HAsO2 HAsO42 AsO2 AsO43 pH pKa ? ? = V ( A s ( V ) /A s ( I I I ) ) = ?? ?? 解 : 方法一 2 3 4 6 . 8p H = 8 . 0 , ( H A s O ) = 1 . 0 , ( H A s O ) = 1 0xx時(shí)+2234[ H ] [ H A s O ]0 . 0 5 9= ( A s ( V ) /A s ( I I I ) ) + lg2 [ H A s O ]??? +2342[ H ] ( H A sO )0 .0 5 9 0 .0 5 9 ( A s( V ) )= ( A s( V ) /A s( II I) ) + lg + lg2 ( H A sO ) 2 ( A s( II I) )( A s ( V ) /A s ( I I I ) )ccxx???? ? 2 10 10= + l g2( A s(V ) / A s(II I)=) V?? ??? 方法二 : pH= 時(shí) , HAsO4 HAsO2為主要形態(tài) . 122 + 2434aa[ H AsO ] [ H ][ H AsO ] =KK+ 2 4212aa4( A s0 . 0 5 9 [ H ] 0 . 0 5 9 [ H A s O ]= ( A s ( V ) /A s ( I I I ) ) + lg + lg2 2 [ H A s O ]( V ) ( I I I )/A s )KK??? ?? ?A s ( I I I )c? ?A s (V )c? ? ? ?( A s( V ) / A s( III) ) = + + 2= HpH2? ??p H = 8 . 0 = 0 . 1 1 V?時(shí)，( pH ) ? ?? As(V)/As(III)電對(duì)的條件電位 ? ?? pH ? ??= pH ? ??= pH ? ??= pH ? ??= pH ? ??= 同樣可以推導(dǎo)出 不同 pH 范圍時(shí) ? ??(As(V)/As(III))與 pH的關(guān)系 酸度影響反應(yīng)方向 pH 8～ 9時(shí) , I3 可定量氧化 As(III) 4 molL1H3PO4 0 50 100 150 200 ? / V T/% 1molL1 注 : 用 KIO3標(biāo)定也可 ( 反應(yīng)快 , H+稍過(guò)量即可 ). 淀粉 : 藍(lán) → 綠 避光 放置 Cr2O72+6I(過(guò) )+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O 1. 碘量法測(cè)定銅（間接碘量法） Cu2+ (Fe3+) NH3中和 絮狀 ↓出現(xiàn) 調(diào)節(jié) pH NH4HF2 pH3~4 消除干擾 pH ≈ 3 Cu2+ KI(過(guò) ) CuI ↓+I2 S2O32滴定 淺黃色 深藍(lán)色 淀粉 S2O32繼續(xù)滴 藍(lán)色消失 ( 粉白色沉淀 ) CuI↓→CuSCN↓ 淺藍(lán)色 KSCN 藍(lán)色 S2O32滴定 碘量法應(yīng)用示例
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