【正文】 度降低的現(xiàn)象稱為酸效應。共存離子效應的大小用共存離子效應系數(shù) α Y（ N） 來衡量。Y[44526Y ???? ??????? ?]Y[]Y[]Y[]Y[]NY[]Y[]Y[]YH[]YH[444444526??????????????? ?1)N(Y)H(YY ???????2. 金屬離子的副反應和副反應系數(shù) 其它配位劑 L與 M發(fā)生配位反應，使主反應的程度降低的現(xiàn)象稱配位效應，其大小用配位效應系數(shù) α M（ L） 來衡量。 如果有 P個配位劑與金屬離子發(fā)生副反應 ， 則 M總的副反應系數(shù)是 13 例題：計算 pH=11,[NH3]=。MY ???（二）配合物的條件穩(wěn)定常數(shù) [ ][ ][ ]39。YMMY=KMY[ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ]代入上式，得、把 MYα=MYYα=YMα=M MYYM 39。MYMYYMMY K=K1=ααα 39。[ ] [ ] [ ] x10=Y=M=M －則 .39。 0120=MY0120x ≈[ ][ ] [ ] 561=0120220220220120=YMMY=KMY .)..)(..(.39。561=101 110=αα αK=K 448648YMMYMYMY ...39。 lg KCaY’=lg KCaY － lg αY(H)= = 一、滴定曲線 20 [ ] 701=pCaLm ol020=Ca .,/. 39。39。39。39。39。39。39。[ ][ ]CaE D T ACaCaE D T ACaE D T ACaE D T ACaCaE D T AE D T AV+VCV=Ca YV+VVVC=V+VVCVC=Y39。L 1Ca2+的 pCa值 滴入 E D T A 溶液的體積 / mL0 .0 01 8 .0 01 9 .8 01 9 .9 82 0 .0 02 0 .0 22 0 .2 02 2 .0 04 0 .0 0滴定分數(shù)0 .0 0 00 .9 0 00 .9 9 00 .9 9 91 .0 0 01 .0 0 11 .0 1 01 .1 0 02 .0 0 0p C a1 .7 02 .9 84 .0 05 .0 06 .1 27 .2 48 .2 49 .2 41 0 .1滴定分數(shù)滴定分數(shù)滴定分數(shù)－－－化學計量點突躍上限－－－ (0 .1%)突躍下限－－－ ( %)pM/=lgK/3 pM/=pCsp+3 25 二、影響滴定突躍范圍的因素 0 100 200 10 8 6 4 2 pM180。增大10倍，突躍范圍增大一個單位 . 所有對 KMY’ 產(chǎn)生影響的因素如 酸效應 、配位效應 等，也會影響突躍范圍的大小。MY439。 2. 僵化現(xiàn)象 有些金屬 指示劑配合物難溶于水，使得滴定劑與金屬 指示劑絡合物置換反應緩慢，終點拖長. PANM溶解度小 , 需加乙醇或加熱 . （四）指示劑的變色點與指示劑的選擇 M + I n M I nH +H I n , H 2 I n . . . .? ?? ?? ?? ?? ? ? ? )H(InM I n)H(In39。M I n lgKlgInM I nlgpMKlg ?????? ? ? ? ? ?? ?表示用點的滴定達到了變色點，這時當t39。 ? ? ? ?21010aa2aHIn101010)10(10101KKHKH1122????????????????）（ M g )H(InM g I nt ?????? 金屬指示劑不可能像酸堿指示劑那樣，有一個固定的變色點。39。39。ep39。39。ep39。39。 39。 ep39。39。sp39。ep39。39。sp39。sp39。MYspMpM39。39。MY大大， ??? %TE39。?????? )H(YCaY/CaY ??????? ? ? ?101010)10(10101KKHKH1)H(E B T21010aa2aHE B T122??????????????????）（在 pH=10時 lgKlgKlgp C a )H(E B TE B TCa39。MYspM ?? 即8KlgL/m o 2C39。MY????????最高酸度可根據(jù) lgα (H)= lgKMY－ 8求得 Mg2+最高酸度的計算 lgα (H)＝ lgKMgY－ 8＝ － 8＝ 查表或 酸效應曲線 pH＝ 一些金屬離子的最高酸度見酸效應曲線。 Mg2+滴定的適宜酸度范圍是 pH=～ 3. 單一金屬離子滴定的最佳酸度 我們選擇指示劑時希望 pM t （即 pMep）與pM sp 盡可能接近，終點誤差最小，這時的酸度稱為最佳酸度。MY CKKNK1KKK ?????把△ pH=， TE≤ ％代入林邦公式，得 539。 55 常用基準物 ZnO、 Zn粒、 CaCO3等標定 EDTA， 用 EBT或 XO作指示劑。 用 二、滴定方式 用 EDTA標準溶液直接滴定被測金屬離子。 醋酸鈾酰鋅鈉 Na )L/mg(1 1 11 0 0 0 0 8 8 2 V1 0 0 0MVC2SC a COE D T AD E T A 3???????總硬度62 2. 含鋁化合物的含量測定 含鋁的藥物有復方氧化鋁片以及氧化鋁凝膠等，它們的含量測定可采用返滴定方式進