絡(luò)合滴定法ppt課件(2)-免費(fèi)閱讀
【正文】 MY=KMY/?Y ?Y=?Y(H)+?Y(N)1 H+ N NY HnY ?Y(H) ?Y(N) ?Y(H) ?Y(N)時(shí)， ?Y≈ ?Y(H) （相當(dāng)于 N不存在） ?Y(H) ?Y(N)時(shí)， ? Y≈ ?Y(N) (不隨 pH改變 ) pH低 ?Y(H) = ?Y(N)時(shí) 的 pH pH高 仍以不生成沉淀為限 M， N共存，且△ lgcK5 ? 絡(luò)合掩蔽法 ? 沉淀掩蔽法 ? 氧化還原掩蔽法 ? 采用其他鰲合劑作為滴定劑 3 提高絡(luò)合滴定選擇性 降低 [N] 改變 K △ lgcK5 a 絡(luò)合掩蔽法 加絡(luò)合掩蔽劑 ,降低 [N] ?Y(N) ?Y(H) lgK?MY=lgKMYlg ?Y(N) ?Y(N)＝ 1+KNY[N] ≈KNY cN/ ?N(L) ?Y(H)?Y(N) lgK?MY=lgKMYlg?Y(H) N被完全掩蔽 M + Y = MY H+ N NY HnY L HnL NLn ?Y(H) ?Y(N) ?N(L) ?L(H) H+ 絡(luò)合掩蔽注意事項(xiàng)： 2. 掩蔽劑與干擾離子絡(luò)合穩(wěn)定 : ?N(L)=1+[L]?1+[L]2 ?2+… ?大、 cL大 1. 不干擾待測(cè)離子 : 如 pH10測(cè)定 Ca2+、 Mg2+, 用 F掩蔽 Al3+， 則 CaF2 ↓ 、 MgF2 ↓ CN 掩蔽 Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+,…, F 掩蔽 Al3+。 2) Pb2+, Zn2+, Ca2+, Mg2+等消耗滴定劑 , 影響準(zhǔn)確度 . 絡(luò)合滴定條件的選擇 ? 準(zhǔn)確滴定判別式 ? 絡(luò)合滴定酸度控制 ? 提高絡(luò)合滴定選擇性 1 準(zhǔn)確滴定判別式 若 ΔpM=177。 , 要求 Et≤%, 則需 lgcMsp+[NY] [Y] [Y?] [Y] b 金屬離子的副反應(yīng)系數(shù) ?M ?M(OH) =1 +?1[OH]+ ?2[OH]2+ …+ ?n[OH]n ?M(L) =1+?1[L] +?2[L]2+…+ ?n[L]n M + Y = MY OH L MOH M(OH)n ● ● ● ML MLn ● ● ● ?M 多種絡(luò)合劑共存 ?M(L) =1+?1[L] +?2[L]2+…+ ?n[L]n ? M = ? M(L1)+ ? M(L2) +…+ ? M(Ln)(n1) c 絡(luò)合物的副反應(yīng)系數(shù) ? MY 酸性較強(qiáng) ?MY(H)= 1+ KMHY [H+] 堿性較強(qiáng) ?MY(OH)= 1+ KM(OH)Y [OH] M + Y = MY H+ OH MHY MOHY ?MY 計(jì)算： pH=、 lg ?ZnY(H), KZnHY= pH=, αZnY(H)=1++=2 , lgαZnY(H)= pH=, αZnY(H)=1++=1, lgαZnY(H)= 0 lg K?MY = lgKMY lg?M lg?Y + lg ?MY ≈ lgKMY lg?M lg?Y = lgKMY lg(? M(A1)+? M(A2) +…+ ? M(An)(n1)) lg (?Y(H) + ?Y(N) 1) K?MY = =KMY [MY39。第 6章 絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法 常用絡(luò)合物 絡(luò)合平衡常數(shù) 副反應(yīng)系數(shù)及條件穩(wěn)定常數(shù) 絡(luò)合滴定基本原理 絡(luò)合滴定條件 絡(luò)合滴定的方式和應(yīng)用 常用絡(luò)合物 以 絡(luò)合反應(yīng) 和 絡(luò)合平衡 為基礎(chǔ)的滴定分析方法 簡(jiǎn)單絡(luò)合劑 : NH3, Cl, F C uN H 3N H 3H 3 NH 3 N2 +Cu2+NH3 絡(luò)合物 螯合劑 : 乙二胺， EDTA等 C H 2C H 2H 2NNH 2C uH 2 CH 2 CH 2NNH 2乙二胺 Cu2+ EDTA 乙二胺四乙酸 (H4Y) 乙二胺四乙酸二鈉鹽 (Na2H2Y) N H+CH 2CH 2H O O C H 2 CO O C H 2 CN H+C H 2 C O O HC H 2 C O OEDTA H6Y2+ ＝ H+ + H5Y+ H5Y+ ＝ H+ + H4Y H4Y ＝ H+ + H3Y H3Y ＝ H+ + H2Y2 H2Y2 ＝ H+ + HY3 HY3 ＝ H+ + Y4 Ka1= = [H+][H5Y]
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