絡合滴定法ppt課件(2)(完整版)
【正文】 pH5 滴定 Pb2+, 六次甲基四胺緩沖 pH10 滴定 Zn2+, cNH3不能太大 b 單一金屬離子滴定的適宜 pH范圍 最高酸度 例如 : KBiY= lg?Y(H)≤ pH≥ KZnY= lg?Y(H)≤ pH≥ KMgY= lg?Y(H)≤ pH≥ lgK?MY= lgKMYlg ? Y(H)≥8, (不考慮 ? M) 有 lg?Y(H) ≤lgKMY 8 對應的 pH即為 pH低 , csp=2H2O (乙二酸四乙酸二鈉鹽 ) 1: 直接配制 , 需基準試劑 , 用高純水 . 2: 標定法 , 基準物質 :Zn、 Cu、 Bi、 CaCOMgSO4K?MY≥ 對于 ] ?MY ?M?Y 2 條件穩(wěn)定常數(shù) 絡合滴定處理思路 c(A) pH ?iH ki β i αM(A) ? ?AαM(OH) αM KNY αY(N) [N] αY(H) pH αY KMY K?MY pM?sp＝ pY?sp CMsp Et pM?ep αM pMsp pYsp αY KMY = [MY] [M][Y] 3金屬離子緩沖溶液 pM = lgKMY + lg [Y] [MY] pL = lgKML + lg [M] [ML] 金屬離子 指示劑 絡合滴定基本原理 絡合滴定曲線： 溶液 pM隨滴定分數(shù) (a)變化的曲線 M + Y = MY EDTA加入，金屬離子被絡合， [M] or [M’] 不斷減小，化學計量點時發(fā)生突躍 1 絡合滴定曲線 MBE [M?] + [MY?] = VMcM/(VM＋ VY) [Y?] +[MY?] = VY cY /(VM＋ VY) K?MY = [MY?] [M?][Y?] K?MY[M?]2 + {K?MY(cYVYcMVM)/(VM+VY)+1}[M] VM/(VM＋ VY)cM = 0 —— 滴定曲線方程 sp時： cYVYcMVM＝ 0 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) K’MY?CMsp ? 106 金屬離子 M, cM, VM ， 用 cY濃度的 Y滴定，體積為 VY [MY?] = VMcM/(VM+VY) [M?] = VY cY /(VM+VY) [Y?] [Y?] = VY cY /(VM＋ VY) VMcM/(VM＋ VY) [M?] K?MY = [M?]{VY cY /(VM＋ VY) VMcM/(VM＋ VY) [M?]} VMcM/(VM＋ VY) [M?] K?MY[M?]2+{K?MY(cYVYcMVM)/(VM+VY)+1}[M]VMcM/(VM＋ VY) =0 sp： CYVYCMVM＝ 0 K?MY[M?]sp2 +[M?]sp CMsp = 0 [M?]sp= 1177。 , 要求 Et≤%, 則需 lgcMspL1時 , 則要求 lgK?≥ 多種金屬離子共存 例： M， N存在時 ,分步滴定可能性的判斷 lgcMsp6H2O(沉淀 ) CoY 4 間接滴定法 總結： ? 絡合平衡 副反應系數(shù) ?Y(H) ?Y(N) ?M 條件穩(wěn)定常數(shù) K’MY ? pMsp 和 pMep(pMt)及 Et ? 滴定酸度控制 ? 共存離子分步滴定 ? 滴定方式及應用 。MY≈ cMKMY/ ?Y(N) ≈ cMKMY/cNKNY lg cMK39。L1時 , 則要求 lg K?MY ≥ 4 EDTA標準溶液的配制與標定 Na2H2Y 1+4K?MYcMsp 2K?MY 滴定突躍 sp前， ％，按剩余 M?濃度計算 sp后， + ％，按過量 Y?濃度計算 [M?]=% cMsp 即 ： pM?=+pcMsp [Y?]=% cMsp [M?]= [MY?] K?MY[Y?] [MY?] ≈cMsp pM?=lgK? ? 濃度 : 增大 10倍，突躍增加 1個 pM單位（下限） ? K?MY: 增大 10倍，突躍增加 1個 pM單位（上限） 影響滴定突躍的因素 滴定突躍 pM?： pcMsp+ ～ lgK? 絡合滴定準確滴定條件： lgcMsp [M?] ?M= [M] [Y?] ?Y= [Y] [MY?] ?MY= [MY] 1 副反應系數(shù) M + Y = MY 主反應 副反應 OH L H+ N H+ OH MOH MHY MOHY NY HY M(OH)n ● ● ●
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