【正文】 a n tlglnt a nRe00???????此式氧化態(tài) Ox和還原態(tài) Red均無發(fā)生副反應(yīng) 能斯特方程 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 較大的電對的氧化型。K1聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 同學(xué)們好！ 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 第七章 氧化還原滴定法 aO+ne=bR 本質(zhì)： 得失電子 ,電子轉(zhuǎn)移 1 —— 以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法 控制反應(yīng)條件，保證反應(yīng)定量進(jìn)行，滿足滴定要求 ?氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)： A. 反應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜，有些反應(yīng)常伴有副反應(yīng)的發(fā)生，因而沒有確定的計量關(guān)系。mol1 T— absolute temperature, 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 （ redox conjugate pair） ： 對稱電對： 系數(shù)相同。還原較小的電對的還原型能較小的電對的還原型；氧化較大的電對的氧化型能????ROROROROEEEE////對任意氧化還原反應(yīng)： O1 + R2 = R1 + O2 由 電對電勢 EO/R大小判斷反應(yīng)的方向。 ??ROccnEE lg0 5 ?? ??在特定條件下，當(dāng) cO=cR =1mol在缺乏相同條件下的 Eθ/，可采用相近條件下的 Eθ/； 若無相近的值，則可用 Eθ代替。 其半反應(yīng)為： Cr2O72+14H++6e=2Cr3++7H2O 附表 16中沒有該電對相應(yīng)的 Eθ /值 ， 可采用 3molL1 HCl溶液中，用固體亞鐵鹽將 氧化還原反應(yīng)平衡常數(shù) (Redox equilibrium constant) ?在定量分析中，僅知道氧化還原反應(yīng)方向還不夠，還需了解反應(yīng)進(jìn)行的程度。 兩邊同乘 n n2的最小公倍數(shù) p p=n1p2=n2p1 ，[當(dāng) n1=n2時， p1= p2] p2O1+p1R2=p2R1+p1O2 p是反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù) n1與 n2的最小公倍數(shù) 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 例 5（ P224）：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢計算下列反應(yīng)的平衡常數(shù)： IO3+5I+6H+ == 3I2+3H2O。10% %2211 ????ROORcccc聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 例 7（ P224） :計算在 1mol?????? 實(shí)際上，當(dāng)外界條件 (例如介質(zhì)濃度、酸度等 )改變時，電對的 E??是要改變的，因此，只要能創(chuàng)造一個適當(dāng)?shù)耐饨鐥l件，使兩電對的 ?E??超過 ，這樣的氧化還原反應(yīng)也能用于滴定分析了。lg 39。 ? 實(shí)驗(yàn)表明， 一般的反應(yīng)由幾步完成，反應(yīng)速率取決于反應(yīng)最慢的那一步。 例 4 c 生成絡(luò)合物 氧化態(tài)形成絡(luò)合物，使電勢降低，還原性增加 還原態(tài)形成絡(luò)合物，電勢升高，氧化性增加 d 生成沉淀 氧化態(tài)生成沉淀，使電勢降低，還原性增加 還原態(tài)生成沉淀，則電勢升高，氧化性增加 lg [O] n E=E? + [R] 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 例如，碘量法測定 Cu2+的含量時，發(fā)生下列反應(yīng)： Cu2++4I=2CuI↓+I 2 。原因是生成了溶解度很小的 CuI沉淀，使溶液中 Cu+的濃度變得很小，因而銅電對的電位顯著提高，從而使上述反應(yīng)能夠進(jìn)行。 這種由于一個反應(yīng)的發(fā)生，促進(jìn)另一個反應(yīng)的現(xiàn)象，稱為誘導(dǎo)作用。1 ?????? ??? EpEEpKp2O1+p1R2=p2R1+p1O2 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 內(nèi)因： 本身的性質(zhì) —— 反應(yīng)機(jī)理 （物化） 外因： C、 T、催化劑等。?E? ? 39。 解： 已知在 1 mol EθI2/I = 反應(yīng)中兩電對電子轉(zhuǎn)移數(shù)的最小公倍數(shù) p=5 5 6 . 40 5 )(lg 21 ????? EEpK K= 1056 )(lg 21 ?? EEpK ??聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 0 5 5 )(lg //2/1/ ??? EpEEpK ?????表示形式： *可由氧化形和還原形濃度的比值 (根據(jù) K/求得 )來表示 * 也可由兩個半反應(yīng)的 ?E??來表示 ? E10與 E20相差越大，平衡常數(shù) K值也越大，反應(yīng)越易進(jìn)行，那么 K值多大時，反應(yīng)才能進(jìn)行完全？ ? 下面我們推導(dǎo)反應(yīng)在終點(diǎn)或化學(xué)計量點(diǎn)時（反應(yīng)完全程度達(dá) ％）， E10與 E20差值。 ?K越大，反應(yīng)越徹底。 23 )(lg605 272?????CrCEE OCr?聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回