[理學]第7章氧化還原滴定法-閱讀頁
2025-03-08 22:41本頁面
【正文】 ?返回 2022/3/13 被直接滴定的條件。39。 說明： 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 O2+4H++4e =2H2O E?= V MnO4+8H++5e = Mn2+ + 4H2O E?= V Ce4+ + e = Ce3+ E?= V Sn4+ +2e=Sn2+ E?= V KMnO4水溶液 Sn2+水溶液 Ce4+水溶液 為什么這些水溶液可以穩(wěn)定存在？ 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 39。lg K ? ?這僅僅說明反應發(fā)生的可能性，并不能說明反應的速率。 VECeeCeVEOHeHO3422??????????????例：半反應：熱力學角度： Ce4+可氧化 H2O。 0 5 5 )(39。239。 1）反應物濃度： 一般， c↗ ,v↗ 如 MnO4與 C2O42的反應，控制溫度為 7585oC。 影響氧化還原反應速率的因素 如 ， K2Cr2O7 + 6KI + 14HCl = 8KCl + 2CrCl3 +7H2O + I2 Na2S2O3 + I2 = 2I +Na2S4O6 KI 過量 5倍 ， HCl 在 至 1 mol/L。 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 3）催化劑： 2MnO4 + 5C2O42 +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 自動催化反應 如 KMnO4的自催化 ? 正催化劑可加快反應速率，負催化劑可減慢反應速率。 催化反應 （ catalyzed reaction） 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 誘導反應 OH8Fe52 M nH16Fe5M n O 23224 ????? ?????當溶液中同時存在 Fe2+而顯著加快： 受誘反應 4）誘導反應 （ Induced reaction） OH8Cl52 M nH16Cl102 M n O 2224 ????? ????例如 KMnO4氧化 Cl的速率很慢 作用體 受誘體 誘導體 誘導作用 —— 有害、導致誤差 ? KMnO4氧化 Cl的速度很慢，當溶液中存在 Fe2+時， KMnO4與 Fe2+反應可以加速 KMnO4與 Cl的反應。 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 注意誘導作用和催化作用的區(qū)別： 相同點： 均可以加快 v； 不同點： 催化劑參與反應后并不改變其原來的組成和形態(tài)；而在誘導作用中，誘導體參加反應后變?yōu)槠渌镔|(zhì) . 受誘反應與副反應也不同： 一般副反應速率不受主反應速率的影響；受誘反應由于誘導反應的存在而大大加快 . 22 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 End 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ? 例 3: 計算在 1molL1 K2Cr2O7溶液還原至一半時的電勢 ？ VECCVECrOCrCrOCr0 5 0 lg62,220/32723272??????????????查表得：2023272)(lg60 726143272????????????CrOCrCCEEOHCreHOCr解：聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 a. 離子強度 lg lg n c O n E=E? + ? ? O?R ? R? O c R 忽略離子強度影響 lg [O] n E=E? + [R] lg lg n c O n E=E? + ? ?R ? O c R 看出 :同一電對，若 I不同，則 E/?不同。 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 [H+]或 [OH] 參加氧化還原反應中 ,影響氧化還原態(tài)物質(zhì)的分布情況，并直接出現(xiàn)在能斯特方程中，影響電勢值。 若從標準電極電位判斷，這個反應不能發(fā)生，但事實上卻發(fā)生了。 VEVE IICuCu , /2/2 ?? ??? ?? 例 : 計算 pH=,[HF]+[F]=?L1時 Fe(Ⅲ )/Fe(Ⅱ )電對的
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