[理學]第7章 氧化還原滴定法(文件)
【正文】 學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 平衡時： E1 = E2 = p ?E?? cO1 cR1 lg cO2 cR2 p1 p1 p2 p2 = p (E1?? E2??) = lgK? E1??+ n1 lg cO1 cR1 n2 lg cO2 cR2 = E2?? + ?E?180。 兩邊同乘 n n2的最小公倍數(shù) p p=n1p2=n2p1 ，[當 n1=n2時， p1= p2] p2O1+p1R2=p2R1+p1O2 p是反應中電子轉移數(shù) n1與 n2的最小公倍數(shù) 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 例 5（ P224）：根據(jù)標準電極電勢計算下列反應的平衡常數(shù)： IO3+5I+6H+ == 3I2+3H2O。 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 對于下面滴定反應，欲使反應的 完全度達 ％以上 ，lgK/至少應為多少 ? ?E??至少為 多少？ p2O1+p1R2=p2R1+p1O2 。10% %2211 ????ROORcccc聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 例 7（ P224） :計算在 1mollg 21 ???????? ?? EEpK ???Ksp： ???? ?? 2342 2,2 SnFeSnFe cccc1832Fe2Fe )()()(39。?????? 實際上，當外界條件 (例如介質濃度、酸度等 )改變時，電對的 E??是要改變的，因此，只要能創(chuàng)造一個適當?shù)耐饨鐥l件，使兩電對的 ?E??超過 ，這樣的氧化還原反應也能用于滴定分析了。實際上，有些反應盡管理論上可行，但由于反應速度太慢，實際上反應卻不能進行。lg 39。 當大于 85℃ 時， H2C2O4分解。 ? 實驗表明， 一般的反應由幾步完成，反應速率取決于反應最慢的那一步。L1HCl 溶液中 ， 用固體亞鐵鹽將 例 4 c 生成絡合物 氧化態(tài)形成絡合物，使電勢降低，還原性增加 還原態(tài)形成絡合物，電勢升高，氧化性增加 d 生成沉淀 氧化態(tài)生成沉淀，使電勢降低，還原性增加 還原態(tài)生成沉淀，則電勢升高，氧化性增加 lg [O] n E=E? + [R] 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 例如，碘量法測定 Cu2+的含量時，發(fā)生下列反應： Cu2++4I=2CuI↓+I 2 。 分析： ??E33221)(3)(32322/32/3][][][1?,1?????????????????????FFFEEFeFFeFeFeFeFFeFeFeFe??????????聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ??????? ??322/32/3 eFeFFeFeFeFeEE????VEEFFFLm o lKHKCFpKHFFFVEeFeFeFFeFaaaeeFeF11010101011010101010101][][][110101010][][,lglg,32233221)(32132/3?????????????????????????????????????????????????????????????????????的分別為絡合物的解：查表得11 。原因是生成了溶解度很小的 CuI沉淀，使溶液中 Cu+的濃度變得很小，因而銅電對的電位顯著提高，從而使上述反應能夠進行。實際中，由于 ?不易計算，副反應及其它因素影響更為主要，故可忽略 I的影響，即近似地認為各 ?=1。 這種由于一個反應的發(fā)生，促進另一個反應的現(xiàn)象，稱為誘導作用。 2）溫度 ： 多數(shù)， T↗ ,v↗ ； 通常 T每升高 10oC， v增大 2?4倍。1 ?????? ??? EpEEpKp2O1+p1R2=p2R1+p1O2 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 內因： 本身的性質 —— 反應機理 （物化） 外因： C、 T、催化劑等。 動力學角度： 反應速率極慢，實際上反應根本無法進行，故 Ce4+可以在水中穩(wěn)定存在。?E? ? 39。作為氧化還原反應能夠即常將，可滿足滴定分析的要求，其反應的完全程度即只要VEVE39。 解： 已知在 1 mol10% %2211 ????ROORcccc聊城大學
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