fxhx絡(luò)合滴定法ppt課件-免費(fèi)閱讀
【正文】 Al3+ AlY Zn2+ Ti（ Ⅳ ） + Y（過量） → TiOY + Y —— →ZnY Pb2+ PbY Zn2+ ZnY 一份試液 +NH4F → 測定 Al和 Ti總量 另一份試液 + 苦杏仁酸 → 測定 Ti量 絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用 4 間接滴定法 → 測定與 EDTA不絡(luò)合或生成絡(luò)合物不穩(wěn)定的離子。 ? 沉淀掩蔽法存在下列缺點(diǎn)： 掩蔽效率有時(shí)不高； 共沉淀影響滴定的準(zhǔn)確度； 沉淀吸附指示劑影響終點(diǎn)觀察； 沉淀顏色深 ， 或體積龐大 ， 妨礙終點(diǎn)觀察 。 → 磺基水楊酸 酸性溶液中掩蔽 Al3+、 Th(IV)、Zr(IV)等 。 Cu2+,Co2+,Ni2+,Hg2+能用氰化物掩蔽Zn2+,Cd2+氰化物掩蔽后，可被甲醛解蔽； Ca2+,Mg2+,Pb2+及稀土不被氰化物掩蔽 。 測定銅合金中的鉛、鋅時(shí)，可在氨性試液中用KCN掩蔽 Cu2+， Zn2+，以鉻黑 T為指示劑，用EDTA滴定 Pb2+。 spNNY cK 提高絡(luò)合滴定選擇的途徑 1 控制酸度進(jìn)行分別滴定 分別滴定 M可能性的判斷 準(zhǔn)確滴定 M： logCM KMY‘≥ 6 金屬 N不干擾 M： Δ logCK= logCM KMY logCN KNY≥ 6 Bi3+和 Pb2+， Δ logCK=, 可分別滴定 。pM? %?tE39。 %時(shí)，pM’=177。 這是由于鉻黑 T與Ca2+顯色不很靈敏所致 。[ ?? ? epMepepatCMYKE%1 0 039。 例 PAN作指示劑時(shí) ， 加入乙醇或丙酮或加熱 ， 可使指示劑顏色變化明顯 。InM I npMKM In ??pMK M In ?39。39。39。 例 8 pH=, 忽略 OH影響 例 9 pH=, 忽略 NH3影響 )1(. . . )()()( 21 ?????? nnLMLMLMM ????)()( 101101013 ??????? OHZnNHZnZn aaa)()( 101101013 ??????? OHZnNHZnZn aaa 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) （ 3） MY的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù) ? 在較高的酸度下 ， 生成酸式絡(luò)合物 MHY。)( NKYYNYYYNYNY ?????? 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) → Y的總副反應(yīng)系數(shù) α Y 當(dāng)體系中既有共存離子 N，又有酸效應(yīng)時(shí)， Y的總副反應(yīng)系數(shù)為： 例 5 共存離子（ Ca2+）為主。 ? 反應(yīng)物 M及 Y的各種副反應(yīng)不利于主反應(yīng)的進(jìn)行 ， 生成物 MY的各種副反應(yīng)有利于主反應(yīng)的進(jìn)行 。 表 3 1 有色 E DT A 螯合物螯合物 顏色 螯合物 顏色Co Y 紫紅 F e( OH) Y2褐 （ p H =6 ）Cr Y 深紫 F eY黃Cr ( O H) Y2藍(lán) （ p H 10 ） M n Y2紫紅Cu Y2藍(lán) Ni Y2藍(lán)綠 絡(luò)合物的平衡常數(shù) 1 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù) 2 溶液中各級絡(luò)合物的分布 3 平均配位數(shù) 絡(luò)合物的平衡常數(shù) 1 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù) (stability constant) 形成常數(shù)（ formation constant） → 穩(wěn)定常數(shù) n=1： 1 M + Y = MY → 不穩(wěn)定常數(shù) （ instability constant ） K不穩(wěn) =1/K穩(wěn) 10422]][[][ ??????YCaC a YK穩(wěn) 絡(luò)合物的平衡常數(shù) → 逐級穩(wěn)定常數(shù) ： stepwise stability constant MLn， 1： n MLLM ?? ]][[][1LMMLK ?穩(wěn)2MLLML ?? ]][[][22LMLMLK ?穩(wěn)．．． ?。畁nMLLML ??? )1( ]][[][)1(LMLMLKnnn??穩(wěn) 絡(luò)合物的平衡常數(shù) → 累計(jì)穩(wěn)定常數(shù) ： cumulative stability constant 最后一級累積穩(wěn)定常數(shù)又稱為總穩(wěn)定常數(shù) 。 EDTA二鈉鹽 EDTANa2H2Y 概述 2 分析化學(xué)中常用的絡(luò)合物 → 簡單絡(luò)合物 ：由中心離子和配位體 （ ligand） 形成 ， 分級絡(luò)合 。作滴定劑和掩蔽劑等。 O O C H 2 CH O O C H 2 CN C H 2H +——— — —C H 2 ——H +NC H 2 C O O C H 2 C O O H????? YHHYH526 1?????aK YHHYH45???? 2?????aK???? YHHYH34 3?????aK ?????223YHHYH 4?????aK?????322HYHYH 5?????aK ?????43YHHY 6?????aK 概述 * pH小于 1， H6Y * pH ~ H2Y * pH Y 概述 （ 3）形成絡(luò)合比為 1： 1的螯合物。 n=2。副反應(yīng)系數(shù)用表示 α Y（ N） [Y’]是 NY的平衡濃度與游離 Y的平衡濃度之和；
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