【正文】 g39。lg ( M ,s p ?KC %?tE同理： 8)39。 ②體系有雜質(zhì)離子 N，NIn 的反應(yīng)不可逆 →加掩蔽劑消除 終點 Y + M I n M Y + I n NIn + N （ 2）指示劑的僵化 （ 3）指示劑的氧化變質(zhì) 金屬指示劑大多含有雙鍵，易被日光、氧化劑及空氣中的氧化還原性物質(zhì)破壞，在水溶液中不穩(wěn)定。[ M I n ]?KK ??I n ( H )M I n lglg][ I n 39。( l g ??????? MMYMMY pCKpCK滴定突躍3lg1 0 0 01lglg][ ]39。M[ ?? spsp YM ??? pp但： spsp ]Y[]M[ ?？ spsp YM pp ?？ M + Y MYHYH m Y. ..H+ NNYA BMAM A n. ... ..MBM B p]Y][M[])[ ( M Y?????K[ M ] [ Y ][ M Y ]?K重要公式 H +N H 4 +Zn 2+ + Y Z n YO H N H 3 H +例題： 用 mol/L EDTA 滴定同濃度的 Zn 2+。 k=1,2..p 游離態(tài) M CM M的存在形式 [M] [M’] A,B 緩沖液 輔助絡(luò)合劑 掩蔽劑 [ M ]]M[M???1M ( A )M ( O H )M ??? ?????M： M的總副反應(yīng)系數(shù) ??? ii ]OH[1M ( O H ) ????? jj ]A[1M ( A ) ??= [M]+[M(OH)+…+[M(OH) n]+[MA]+…+[MA n] [M] = [M]+[M(OH)+…+[M(OH) n] [M]+[MA]+…+[MA n] [M] [M] [M] [M] + _ 例題： 計算 pH = 11, [NH3] = ?Zn Zn 2+ + Y Z nYO H N H 3解 Zn (O H )? Z n (O H ) ??)Zn (N H 3?Zn?Zn(NH3)42+ 的 lg ?1~lg??4分別為 , , , ii ]NH[1 3)Z n ( N H3 ??? ??)Z n ( N H 1010101013???? ??????)Z n ( N H 103 ??查表： pH = Z n ( O H ))Z n ( N H10101013?????? ??? Zn Zn ??例題： Zn 2+ + Y Z n YO H N H 3H +N H 4 +計算 pH = , CNH3 = ?Zn(NH3) 解 Zn(NH3)42+ 的 lg ?1~lg??4分別為 , , , )Z n ( N H 1010101013???? ??????)Z n ( N H 103 ?? )Z n (N H3 ??比較例題 計算 pH = 11, [NH3] = 時的 lg?Zn )Z n ( N H 103 ??[NH3] =δ0 cNH3 = +MO HLM ( O H )M ( O H ) mM LM L n. . . . . .MYM ( O H ) Y M H YO HH+Y H YH 6 YN Y. . .H+N絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù) [ M ] [ Y ][ M Y ]?KYMMYYMMY]Y][M[]MY[]Y][M[])[ ( M Y?????? KK ???????條件穩(wěn)定常數(shù)： MYYM lglglglglg ??? ????? KK]Y][M[])[ ( M Y?????KM (O H )? M(L)? Y(H)? Y(N)?M Y (H )?MY (O H )?αMY≈1 αM αY αMY 例題： 計算 pH = , CNH3 = ?ZnY H +N H 4 +Zn 2+ + Y Z n YO H N H 3 H +查表 pH = , Y (H ) ??查表 pH = , Z n (O H ) ??從前面的例題， pH = , CNH3 = 時 )Z n (N H 3 ??Z n YYZnZ n YZ n Y lglglglglg ??? ????? KKY ( H ))Z n (N HZ n (O H )Z n YZ n Y lg)1l g (lglg 3 ??? ?????? KK)11010l g ( n Y ???????K解 0246810120 50 100 150 200滴定百分?jǐn)?shù)%pM39。 ? 穩(wěn)定， lgK 15。C） H4Y g / L Na2H2Y 111 g / L, mol /L CC NCCOOOOC H2C H2C H2COOCC H2NOOCaH 2H 2EDTA絡(luò)合物的特點 ? 廣泛， EDTA幾乎能與所有的金屬離子形成絡(luò)合物 。 j=1,2,..n。M[KCsp ??化學(xué)計量點： 可寫成： )lg21pp sp,MMY pCKYM spsp ?????? （有副反應(yīng)時， spsp ]Y[]39。lg)()339。M I n ][ M ] [ I n 39。 Pb2+、 Bi3+ 連續(xù)滴定中顏色的變化 過程 Pb2+ Bi 3+ 二甲酚橙 EDTA (CH2)6N4 EDTA 滴定開始時 Pb2+ + In Bi 3+ + In Bi In = 第一終點 變色原理 滴定過程 過程顏色變化 pH pH = 1 Y + Bi In = BiY + In 加入 (CH2)6N4 pH = 5~6 Pb2+ + In Pb In = Y + PbIn = PbY + In 第二終點 1 2 4 3 5 PbY BiY Y + M M Y 使用金屬指示劑中存在的問題 （ 1）指示劑的封閉 I n + M M I n 終點 Y + M I n M Y + I n ①因 K’MY K’MIn ， 反應(yīng)不進(jìn)行；或盡管 K’MY ＞ K’Min， 但動力學(xué)原因，變色不可逆（如 Al3+XO） →返滴定法消除 例如： Cu 2+, Co 2+, Ni 2+, Fe 3+, Al 3+等對鉻黑 T 具有封閉作用。lg ( M ,s p ?KC %11010104????tE6)39。KCEpMpMt??? ??據(jù) MYt KE 39。見 0246810126 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32lgKpHMg Ca Zn Fe(III) Bi EDTA的酸效應(yīng)曲線 應(yīng)用 : ① 尋找滴定 M的最小 pH ② 判斷分別滴定可行性 ③判斷干擾情況 2. 最低酸度 Y (H )lglg39。 （ 3）有合適的指示劑，無指示劑封閉現(xiàn)象 。 4. 已知滴定某金屬離子的酸度范圍為 pH=3～ 7 ，若使用二甲酚橙為指示劑，則滴定的最佳酸度為 。