絡(luò)合滴定法ppt課件-在線瀏覽
2025-06-20 04:17本頁(yè)面
【正文】 CCOOOOC H 2C H 2C H 2COOCC H 2NOOCaH 2H 2 無(wú)機(jī)絡(luò)合劑 簡(jiǎn)單配位絡(luò)合物 ①不夠穩(wěn)定②逐級(jí)絡(luò)合③多組分共存 有機(jī)絡(luò)合劑 螯合物 ①穩(wěn)定（環(huán)狀）②組成簡(jiǎn)單恒定 ③選擇性好 EDTA及其絡(luò)合物 EDTA 乙二胺四乙酸 ethylenediamietraacetic acid HOOCH 2 C N H C H 2 C O O C H 2 C O O H N H C H 2 C H 2 OOCH 2 C + + EDTA性質(zhì) 酸性 配位性質(zhì) 溶解度 N C H 2 C H 2 N乙二胺 ethylenediamine 存在形式： 雙偶極分子 分子式： H4Y H 6 Y 2+ H 5 Y + H 4 Y H 3 Y H 2 Y 2 HY 3 Y 4p K a1 = 0 . 9 p K a2 = 1 . 6 p K a3 = 2 . 0 7p K a4 = 2 . 7 5 p K a5 = 6 . 2 4 p K a6 = 1 0 . 3 4EDTA的性質(zhì) 酸性 H6Y2+ H O O C H 2 C NHC H 2 C O OC H 2 C O O HNHC H 2C H 2 O O C H 2 C++0 2 4 6 8 10 12 14pH分布系數(shù)H2Y 2 HY 3 Y 4 H4Y H3Y H5Y + H6Y 2+ EDTA 各種型體分布圖 分布分?jǐn)?shù) 配位性質(zhì) EDTA 有 6 個(gè)配位基 H O O C H 2 CNHC H 2 C O OC H 2 C O O HNHC H 2C H 2 O O C H 2 C++2個(gè)氨氮配位原子 N.. 4個(gè)羧氧配位原子 OC O..溶解度 型體 溶解度 （ 22 186。第六章 絡(luò)合滴定法 Analytical Chemistry 61 分析化學(xué)中的絡(luò)合化合物 62 絡(luò)合物的離解平衡 63 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) 64 絡(luò)合滴定法基本原理 65 準(zhǔn)確滴定和分別滴定判別式 66 絡(luò)合滴定中酸度的控制 67 提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑 68 絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用 分析化學(xué)中的絡(luò)合物 沉淀劑 例如， 8羥基喹啉與鎂離子生成螯合物沉淀： M g ( H 2 O) 6 2+ + NOH2NO NOMgOHHOHH+ 2 H + + 4 H 2 O掩蔽劑 例如，用 KCN 掩蔽 Zn2+， 消除其對(duì) EDTA 滴定 Pb2+的干擾。 ??? ?? 242 Z n ( C N )CN4Zn分析化學(xué)中廣泛使用 各種類型的絡(luò)合物 3 3 Fe 2+ 3N N+N NFe2+ 桔紅色 ?max 鄰二氮菲 例如， 鄰二氮菲顯色分光光度法測(cè)定鐵： 顯色劑 滴定劑 例如： EDTA 絡(luò)合滴定法測(cè)定水的硬度所形成的 Ca2+EDTA絡(luò)合物 。C） H4Y g / L Na2H2Y 111 g / L, mol /L CC NCCOOOOC H2C H2C H2COOCC H2NOOCaH 2H 2EDTA絡(luò)合物的特點(diǎn) ? 廣泛， EDTA幾乎能與所有的金屬離子形成絡(luò)合物 。 ? 絡(luò)合比簡(jiǎn)單， 一般為 1︰ 1； ? 絡(luò)合反應(yīng)速度快，水溶性好； ? EDTA與無(wú)色的金屬離子形成無(wú)色的絡(luò)合物，與有色的金屬離子形成顏色更深的絡(luò)合物。 cM:金屬離子總濃度 cL:配體總濃度 [L]:配體平衡濃度 n=_[ L ][ M ] + [ M L ] + [ M L2] + . . . [ M Ln]( [ L ] + [ M L ] + 2 [ M L2] + . . . + n [ M Ln] )=[ M L ] + 2 [ M L2] + . . . + n [ M Ln][ M ] + [ M L ] + [ M L2] + . . . [ M Ln]=[ M ] [ L ]β1 + 2 [ M ] [ L ]2β2 + n [ M ] [ L ]nβ n+ . . .[ M ] [ L ]β1 + [ M ] [ L ]2β2 + [ M ] [ L ]nβn+ . . .[ M ] += δML+2δML2+…+n δMLn 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) +MO HLM ( O H )M ( O H ) mM LM L n. . . . . .MYM ( O H ) Y M H YO HH+Y H YH 6 YN Y. . .H+N副反應(yīng) 主反應(yīng) [M180。] [(MY)180。 j=1,2,..n。 絡(luò)合滴定的基本原理 MYYM ????]] [ Y 39。[ M Y ]MYt ??? KK 絡(luò)合滴定曲線 滴定反應(yīng) CM(mol/L) 105 102 lgK′=10 滴定階段 體系 [M′] 計(jì)算式 滴定前 M′ 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 MY + M′ 按剩余的 M′計(jì)算 * 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) MY 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 MY + Y′ MYsp,M]39。M[KCK ??????0246810120 50 100 150 200滴定百分?jǐn)?shù)%pM39。M[KCsp ??化學(xué)計(jì)量點(diǎn)： 可寫成： )lg21pp sp,MMY pCKYM spsp ?????? （有副反應(yīng)時(shí)， spsp ]Y[]39。 若溶液的 pH = , CNH3 = ， 計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 pZn?sp, pZnsp, pY?sp, 及 pYsp。22 ?? ?得 )(lg ?????? Znspsp npZp Zn ?又 YYY?][][ ??得 )(lg?????? Yspsp YppY ? spsp p Z npY ? 影響滴定突躍的因素 Et = % , epMep C ]Y[]39。M[ ?????MMMep CCC余 ??? Mep pCMEt = +% , MY]Y[]MY[]39。lg)()339。[lglgp ?????????? MYMYMYep KKMYYKM計(jì)量點(diǎn)前，與待滴定物濃度有關(guān) 計(jì)量點(diǎn)后，與條件穩(wěn)定常數(shù)有關(guān) 突躍范圍的計(jì)算 結(jié)論： 影響滴定突躍的因素 （ 1） lgK′MY的影響： K?MY增大 10倍， lg K?MY增加 1，滴定突躍增加一個(gè)單位。lgK’ 10 8 6 4 影響滴定突躍的因素 （ 2） CM的影響： CM增大 10倍，滴定突躍增加一個(gè)單位。CM mol/L ?105 ?104 ?103 ?102 lgK’ = 10 金屬指示劑 金屬指示劑的顯色原理 鉻黑 T (EBT)
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