絡(luò)合滴定法第三講ppt課件-在線瀏覽
2025-06-20 04:17本頁面
【正文】 第三講 ? 金屬離子 指示劑的條件形成常數(shù) ? 金屬離子與指示劑的絡(luò)合反應(yīng)中 ， 同樣也存在副反應(yīng) ， 如指示劑的酸效應(yīng) 、 金屬離子的絡(luò)合效應(yīng)和共存離子的影響等 。=[MIn]/[M][In39。=pM+lg[MIn]/[In’] ? =lgKMIn lgαIn(H) ? 當(dāng)達到指示劑的變色點時 ,[MIn]＝ [In’]， 此時若以此變色點來確定滴定終點 ， 則 ? pMep=pMt=lgKMIn39。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ? 有時 ， 某些指示劑的封閉現(xiàn)象 ， 是由于有色絡(luò)合物的顏色變化為不可逆反應(yīng)所引起 。 如果封閉現(xiàn)象是被滴定離子本身所引起的 ， 一般可用返滴定法予以消除 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 (二 )指示劑的僵化現(xiàn)象 ? 有些金屬指示劑本身與金屬離子形成的絡(luò)合物的溶解度很小，使終點的顏色變化不明顯；還有些金屬指示劑與金屬離子所形成的絡(luò)合物的穩(wěn)定性只稍差于對應(yīng) EDTA絡(luò)合物，因而使 EDTA與 MIn之間的反應(yīng)緩慢，使終點拖長，這種現(xiàn)象叫做指示劑的僵化。例如，用 PAN（吡啶偶氮萘酚）作指示劑時，可加入少量甲醇或乙醇也可以將溶液適當(dāng)加熱，以加快置換速度，使指示劑的變色較明顯。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 (三 )指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象 ? 金屬指示劑大多數(shù)是具有許多雙鍵的有色化合物易被日光氧化，空氣所分解。如鉻黑 T、鈣指示劑的水溶液均易氧化變質(zhì)，所以常配成固體混合物或用具有還原性的溶液來配制溶液。一般純度較高時，保存時問長一些。如鉻黑 T在 Mn(IV)或 Ce4+存在下，僅數(shù)秒鐘就分解褪色。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 四 、 常用金屬指示劑簡介 到目前為止 ， 合成的金屬顯色指示劑達 300種以上 ， 經(jīng)常有新的金屬指示劑問世 。 (一 )鉻黑 T 鉻黑 T屬 O,O39。 鉻黑 T的鈉鹽為黑褐色粉末 ， 帶有金屬光澤 ， 使用時最適宜的 pH范圍是 9—11， 在此條件下 ， 可用EDTA直接滴定 Mg2+、 Zn2+、 Cd2+、 Pb2+、 Hg2+等離子 。 一般滴定 Ca2+和 Mg2+的總量時常用鉻黑 T作指示劑 。 ? 在堿性溶濃中 ,銘黑 T易為空氣中的氧或氧化性離子 (如 Mn(IV)、 Ce4+等 )氧化而褪色 ,加入鹽酸羥胺或抗壞血酸等可防止氧化 。 干燥的固體雖然易保存但用量不易控制 。 林德斯羅姆等于 1960年合成了一種新的偶氮指示劑 ， 其化學(xué)名稱為： 1(1羥基 4甲基 2苯偶氮 )2萘酚 4磺酸 ， 簡稱 CMG(Ca—magite)。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 鈣鎂特也是三元酸 ， 可用 H3In簡式表示 ， 它的第一級離解常數(shù)很大 ， 可以不考慮 ， 其第二和第三級離解如下： H2In = HIn2 = ln3 (鮮紅色 ) (亮藍色 ) (桔紅色 ) 此指示劑在 pH=911時顯藍色 ， 能與許多金屬離子生成 1:1紅色絡(luò)合物 。 例如 ,鎂離子濃度為 l06107mol/L時 ， 能與此試劑配合 ， 呈鮮明的紅色 。 因此 ,為了能準(zhǔn)確地滴定Ca2+,應(yīng)加入少量 Mg2+,因為 Mg—EDTA的條件形成常數(shù)比 Ca—EDTA的條件形成常數(shù)小 ,所以 MgIn與EDTA的作用及顏色變化只發(fā)生在 Ca—EDTA作用完全之后 。 ? 簡稱鈣指示劑 ， 也叫 NN指示劑或稱鈣紅 。 ? 鈣指示劑的顏色變化與 pH的關(guān)系 ， 可表示如下： ? H2In2 = HIn3 = In4 ? pH＜ 8 pH=813 pH＞ 13 ? (酒紅色 ) （ 藍色 ） （ 酒紅色 ） l 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ? 其水溶液在 pH＜ 8時為酒紅色 ,pH為 時呈藍色 ,pH為 1213間與 Ca2+形成酒紅色絡(luò)合物 ,指示劑自身呈純藍色 。 ? 使用此指示劑測定 Ca2+時 ， 如有 Mg存在 ， 則顏色變化非常明顯 ， 但不影響結(jié)果 ， 原因和鈣鎂特相同 。 應(yīng)將這些離子分離或掩蔽 。Cu2+、 Co2+、 Ni2+可加 KCN掩蔽 。 少量 Cu2+、Pb2+可加 Na2S以消除其影響 。 ? 常用的是二甲酚橙的四鈉鹽 ,為紫色結(jié)晶 ,易溶于水 ,pH＞ ,pH＜ 。 因此 ,它只能在 pH＜ 中使用 。 ? 許多金屬離子可用二甲酚橙作指示劑直接滴定 ，如 ZrO2+(pH＜ 1） 、 Bi3+(pH=l2)， Th4+(pH=), Sc3+(pH=35)、 Pb2+、 Zn2+、 Cd2+、 Hg2+和 Tl3+等離子和稀士元素的離子 (pH56)都可以用 EDTA直接滴
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