絡合滴定法ppt課件(2)-在線瀏覽
2025-06-20 04:17本頁面
【正文】 ? 106 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) [M?]sp= 1177。K?MY≥ 對于 , 要求 Et≤%, 則需 lgcMspL1時 , 則要求 lgK? ≥ HIn+M MIn + M MY + HIn 色 A 色 B 要求 : 指示劑與顯色絡合物顏色不同 (合適的 pH)； 顯色反應靈敏、迅速、變色可逆性好； 穩(wěn)定性適當， K? MInK?MY 2 金屬離子指示劑 a 指示劑的作用原理 EDTA 常用金屬離子指示劑 指示劑 pH 范圍 顏色變化 直接滴定離子 In MIn 鉻 黑 T (EBT) 8~10 藍 紅 Mg2+, Zn2+,Pb2+ 二甲酚橙 (XO) 6 黃 紅 Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+ 酸性鉻藍 K 8~13 藍 紅 Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+ 磺基水楊酸 (Ssal) ~ 無 紫紅 Fe3+ 鈣指示劑 12~13 藍 紅 Ca2+ 1(2吡啶偶氮 )2萘酚 (PAN) 2~12 黃 紅 Cu2+, Co2+,Ni2+ b 金屬離子指示劑封閉、僵化和變質(zhì) ?指示劑的封閉現(xiàn)象 若 K?MInK?MY, 則封閉指示劑 Fe3+ 、 Al3+ 、 Cu2+ 、 Co2+ 、 Ni2+ 對 EBT、 XO有封閉作用； 若 K?MIn太小， 終點提前 ? 指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象 ? 指示劑的僵化現(xiàn)象 PAN溶解度小 , 需加乙醇、丙酮或加熱 c 金屬離子指示劑變色點 pMep 的計算 M + In = MIn K?MIn= [MIn] [M][In?] lgK?MIn = pM + lg [MIn] [In?] 變色點： [MIn] = [In?] 故 pMep = lgK?MIn =lg KMIn lg?In(H) ?In(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka1Ka2 3 終點誤差 Et = ? 100% [Y?]ep[M?]ep cMsp ? pM? = pMep? pMsp? [M?]ep = [M?]sp?10? pM? [Y?]ep = [Y?]sp?10?pY? [Y?]sp10?pY?[M?]sp10?pM? cMsp Et= ?100% ?pM? =?pY? [M?]sp=[Y?]sp= cMsp/K?MY Et= 10? pM? 10?pM? cMspK?MY [MY]sp [M?]sp?[Y?]sp [MY]ep [M?]ep?[Y?]ep = [MY]sp ≈[MY]ep [M?]sp [M?]ep = [Y?]ep [Y?]sp ?pM? =?pY? 若 ΔpM?=177。K?MY≥ 一般 cMsp = 2H2O (乙二酸四乙酸二鈉鹽 ) 1: 直接配制 , 需基準試劑 , 用高純水 . 2: 標定法 , 基準物質(zhì) :Zn、 Cu、 Bi、 CaCOMgSO4 2) Pb2+, Zn2+, Ca2+, Mg2+等消耗滴定劑 , 影響準確度 . 絡合滴定條件的選擇 ? 準確滴定判別式 ? 絡合滴定酸度控制 ? 提高絡合滴定選擇性 1 準確滴定判別式 若 ΔpM=177。K?MY≥ 若 cMsp=K?MY≥，考慮 Y的副反應 ?Y(H) ?Y(N) cMK39。MY =△ lgcK 所以：△ lgcK≥6 即可準確滴定 M 一般來說，分步滴定中， Et = % △ lgcK≥5 如 cM＝ cN 則以 △ lgK≥5 為判據(jù) 2 絡合滴定中的酸度控制 ? H4Y 中 Y4 反應，產(chǎn)生 H+ M+H2Y=MY+2H+ ? 滴定劑的酸效應 lg?Y(H) ?金屬離子與 OH反應生成沉淀 ?指示劑需要一定的 pH值 a 用酸堿緩沖溶液控制 pH的原因 緩沖溶液的選擇與配制 : 1. 合適的緩沖 pH范圍 : pH≈pKa 2. 足夠的緩沖能力 : 濃度計算 3. 不干擾金屬離子的測定 : 例 pH5 滴定 Pb2+, 六次甲基四胺緩沖 pH10 滴定 Zn2+, cNH3不能太大 b 單一金屬離子滴定的適宜 pH范圍 最高酸度 例如
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