[法學]絡合平衡和絡合滴定法-在線瀏覽
2025-03-08 14:04本頁面
【正文】 (H)=1++=1, lgαZnY(H)= 0 lg K?MY = lgKMY lg?M lg?Y + lg ?MY ≈ lgKMY lg?M lg?Y = lgKMY lg(? M(A1)+? M(A2) +…+ ? M(An)(n1)) lg (?Y(H) + ?Y(N) 1) K?MY = =KMY [MY39。][Y39。K?MY≥ 對于 例題 P188 例 11 講述 HIn+M MIn + M MY + HIn 色 B 色 A 色 B 要求 : 指示劑與顯色絡合物顏色不同 (合適的 pH)； 顯色反應靈敏、迅速、變色可逆性好； 穩(wěn)定性適當， K? MInK?MY 2 金屬離子指示劑 a 指示劑的作用原理 EDTA 常用金屬離子指示劑 指示劑 pH 范圍 顏色變化 直接滴定離子 In MIn 鉻 黑 T (EBT) 8~10 藍 紅 Mg2+, Zn2+,Pb2+ 二甲酚橙 (XO) 6 黃 紅 Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+ 酸性鉻藍 K 8~13 藍 紅 Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+ 磺基水楊酸 (Ssal) ~ 無 紫紅 Fe3+ 鈣指示劑 12~13 藍 紅 Ca2+ 1(2吡啶偶氮 )2萘酚 (PAN) 2~12 黃 紅 Cu2+, Co2+,Ni2+ b 金屬離子指示劑封閉、僵化和變質 ?指示劑的封閉現象 若 K?MInK?MY, 則封閉指示劑 Fe3+ 、 Al3+ 、 Cu2+ 、 Co2+ 、 Ni2+ 對 EBT、 XO有封閉作用； 若 K?MIn太小， 終點提前 ? 指示劑的氧化變質現象 ? 指示劑的僵化現象 PAN溶解度小 , 需加乙醇、丙酮或加熱 c 金屬離子指示劑變色點 pMep 的計算 M + In = MIn K?MIn= [MIn] [M][In?] lgK?MIn = pM + lg [MIn] [In?] 變色點： [MIn] = [In?] 故 pMep = lgK?MIn =lg KMIn lg?In(H) ?In(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka1Ka2 終點 ep金屬離子濃度的計算式 ? pMep = lgK?Min ? 此值與溶液 pH有關，見書 P397 表 14 3 終點誤差 Et = ? 100% [Y?]ep[M?]ep cMsp ? pM? = pMep? pMsp? [M?]ep = [M?]sp?10? pM? [Y?]ep = [Y?]sp?10?pY? [Y?]sp10?pY?[M?]sp10?pM? cMsp Et= ?100% ?pM? =?pY? [M?]sp=[Y?]sp= cMsp/K?MY Et= 10? pM? 10?pM? cMspK?MY 終點誤差計算公式 Et= 10? pM? 10?pM? cMspK?MY 由此公式可見：計算終點誤差關鍵是計算出pMep和 pM?sp ，以及條件穩(wěn)定常數 例題： pH =10 的氨性 buffer中，以 EBT為指示劑 , 用+,計算 TE%，若滴定的是 +, Et又為多少？ (已知 pH=，lg?Y(H)=, lgKCaY=， lgKMgY=； EBT: Ka1=, Ka2=, lgKCaEBT=， lgKMgEBT=) lgK?CaY =lgKCaY lg?Y(H) = pCasp = 1/2 (lgK?CaY+pcCasp) = 1/2 (+ 2)= EBT: ?EBT(H)= 1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka2Ka1 = 40 lg ?EBT(H) = pCaep = lgK?CaEBT = lgKCaEBT lg ?EBT(H) = = ?pCa = pCaep pCasp = = Et= 100％ =% 102 lgK?MgY = lgKMgY lg?Y(H) = = pMgsp = 1/2 (lgK?MgY + pCCasp) = 1/2 (+ 2) = pMgep = lgK?MgEBT = lgKMgEBT lg ?EBT(H) = = ? pMg = pMgep pMgsp = = Et= 100％ =% 102 作業(yè)： P215 絡合滴定條件的選擇 ? 準確滴定判別式 ? 絡合滴定酸度控制 ? 提高絡合滴定選擇性 1 準確滴定判別式 若 ΔpM=177。K?MY≥ 若 cMsp=K?MY≥，考慮 Y的副反應 ?Y(H) ?Y(N) cMK39。MY =△ lgcK 所以：△ lgcK≥6 即可準確滴定 M 一般來說，分步滴定中， Et = % △ lgcK≥5 如 cM＝ cN 則以 △ lgK≥5 為判據 如果 ?Y(H)?Y(N) ，則N的副反應可忽略。 例題： 能否在 pH= 分步滴定 Fe 3+ 、 Ca 2+? 2 絡合滴定中的酸度控制 ? H4Y 中 Y4 反應，產生 H+ M+H2Y=MY+2H+
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