[法學(xué)]絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法-全文預(yù)覽
【正文】 g2+, 用 F掩蔽 Al3+， 則 CaF2 ↓ 、 MgF2 ↓ CN 掩蔽 Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+,…, F 掩蔽 Al3+。 影響滴定突躍的因素，指示劑的作用原理，使用中存在的問題。 混合離子分別滴定的判別式。 。 滴定應(yīng)用 直接滴定法（標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制）、其他滴定法的例子。 終點(diǎn)誤差的計(jì)算公式。 CN, pH10) 例：溶液中含有 Al 3+、 Zn 2+，先在酸性溶液中加入過量 F（ pH4） ,使生成 AlF63，再用 EDTA準(zhǔn)確滴定 Zn 2+ ， Al 3+不干擾。MY與 pH的關(guān)系 lgaY(H) lgaY lgaY(N) lg? pH pH lgK39。 例題： pH=10 時(shí)能否分步滴定 Ca2+、 Mg 2+ ？ 查表得數(shù)據(jù)： lgk Ca2+ =,lgk Mg 2+ =,pH=10時(shí) lg ?Y(H) = ?Y(N) =1+kNY[N]= ?Y(H) 所以 ?Y= ?Y(N) lgK‘CaY=lgKlg ?Y == 不能分步滴定 Ca 2+ 。L1時(shí) , 則要求 lgK?≥ （單一離子） 例 用 +，必須在 pH=（氨性緩沖溶液）而不能在 pH=（六亞甲基四胺 HCl）的溶液中進(jìn)行；但滴定 Zn2+（濃度同 Ca2+）則可以在 pH=，為什么？ 例 10 多種金屬離子共存 例： M， N存在時(shí) ,分步滴定可能性的判斷 lgcMspL1 的 M, lgK?MY≥8才能準(zhǔn)確滴定 見 P186圖 6 69 酸度是影響 K’MY的主要因素 ， 因此 ， 絡(luò)合滴定中PH的控制是滴定成功的關(guān)鍵 。] [M39。 ?Y(H) ≥1 lg? Y(H)～ pH圖 lg?Y(H) EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)曲線 共存離子效應(yīng)系數(shù) ?Y(N) [Y?] ?Y(N)= = = 1+ KNY[N] [Y] [Y] [Y]+[NY] [Y?] ?Y(N)= = = 1+KN1Y[N1]+KN2Y[N2]+…+ KNnY[Nn] =?Y(N1)+?Y(N2)+…+ ?Y(Nn)(n1) [Y] [Y] [Y]+[N1Y]+[N2Y]+…+[N nY] 多種共存離子 Y的總副反應(yīng)系數(shù) ?Y = ?Y(H) + ?Y(N) 1 ?Y= = [Y]+[HY]+[H2Y]+ [M?] ?M= [M] [Y?] ?Y= [Y] [MY?] ?MY= [MY] 1 副反應(yīng)系數(shù) M + Y = MY 主反應(yīng) 副反應(yīng) OH L H+ N H+ OH MOH MHY MOHY NY HY M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn H6Y ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● [M?] [Y?] [MY?] a 絡(luò)合劑的副反應(yīng)系數(shù) ?Y: ?Y(H)： 酸效應(yīng)系數(shù) ?Y(N)： 共存離子效應(yīng)系數(shù) [Y?] ?Y= [Y] H+ N NY HY H6Y ● ● ● ?Y M + Y = MY 酸效應(yīng)系數(shù) ?Y(H)： 由于 H+存在使配體參加主反應(yīng)能力降低。 某些金屬離子與 EDTA的形成常數(shù) Hg2+ Th4+ Fe3+ Bi3+ Fe2+ Al3+ Zn2+ Cd2+ Pb2+ Cu2+ Mg2+ Ca2+ Na+ lgK lgK lgK lgK 1 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù) (K, ? ) M + Y = MY 絡(luò)合平衡常數(shù) [MY] [M][Y] KMY= 逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù) Ki ● ● ● ● ● ● ● ● ● K 表示 相鄰 絡(luò)合物之間的關(guān)系 M + L = ML ML + L = ML2 MLn1 + L = MLn 累積穩(wěn)定常數(shù) ? ? 表示絡(luò)合物與配體 之間的關(guān)系 [ML] [M][L] K1= [ML2] [ML][L] K2= [MLn] [MLn1][L] Kn= [ML] [M][L] ?1=K1= [ML2] [M][L]2 ?2=K1K2= [MLn] [M][L]n ?n=K1K2 MEDTA螯合物的立體構(gòu)型 OC aOONONCOH2C H 2CC H2C H2CCC H2CH2COOOEDTA 通常與金屬離子形成 1:1的螯合物 多個(gè) 五元環(huán) EDTA性質(zhì) :EDTA ( H4Y), 獲得兩個(gè)質(zhì)子 ， 生成六元弱酸 H6Y2 ＋ ； 溶 解 度 較 小 , 常 用 其 二 鈉 鹽,溶解度較大 。分 析 化 學(xué) 定量分析化學(xué) 第 6章 絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法 常用絡(luò)合物 絡(luò)合平衡常數(shù) 副反應(yīng)系數(shù)及條件穩(wěn)定常數(shù) 絡(luò)合滴定基本原理 絡(luò)合滴定條件 絡(luò)合滴定的方式和應(yīng)用 常用絡(luò)合物 以 絡(luò)合反應(yīng) 和 絡(luò)合平衡 為基礎(chǔ)的滴定分析方法 簡(jiǎn)單絡(luò)合劑 : NH3, Cl, F C uN H 3N H 3H 3 NH 3 N2 +Cu2+NH3 絡(luò)合物 螯合劑 : 乙二胺，
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