絡合滴定-資源與環(huán)境工程-全文預覽
【正文】 2COOCC H2NOOCaH 2H 2Analytical Chemistry 9 ? 廣泛， EDTA幾乎能與所有的金屬離子形成絡合物 。 ? 絡合反應（配位反應）： 指生成絡合物或絡合離子的反應。 它是用配位劑作為標準溶液直接或間接滴定被測物質(zhì)，并選用適當?shù)闹甘緞┲甘镜味ńK點。 Analytical Chemistry 3 分析化學中的絡合物 簡單絡合物 ?243 )C u ( N H螯合物 CC NCCOOOOC H 2C H 2C H 2COOCC H 2NOOCaH 2H 2Cu2+: 中心離子 , 提供空軌道，接受 孤對電子 NH3: 配位劑，提供孤對電子 簡單絡合物和螯合物 Analytical Chemistry 4 簡單絡合物用于滴定分析的有：氰量法和汞量法 氰量法 ??? ?? 2)(2 CNAgCNAg??? ?? 242 )(4 CNNiCNNi汞量法 22 2 H g C lClHg ?? ??22 )(2 S C NHgS C NHg ?? ??Analytical Chemistry 5 EDTA： 乙二胺四乙酸 Ethylene diamine tetraacetic acid H O O C H 2 CNHC H 2 C O OC H 2 C O O HNHC H 2C H 2 O O C H 2 C++EDTA性質(zhì) 酸性 配位性質(zhì) 溶解度 H4Y EDTA及其絡合物 Analytical Chemistry 6 H 6 Y 2+ H 5 Y + H 4 Y H 3 Y H 2 Y 2 HY 3 Y 4p K a1 = 0. 9 p K a2 = 1. 6 p K a3 = 2. 07p K a4 = 2. 75 p K a5 = 6. 24 p K a6 = 10 .3 4一、酸性 H O O C H 2 CNHC H 2 C O OC H 2 C O O HNHC H 2C H 2 O O C H 2 C++Analytical Chemistry 7 H 6 Y 2+ H 5 Y + H 4 Y H 3 Y H 2 Y 2 HY 3 Y 4p K a1 = 0 . 9 p K a2 = 1 . 6 p K a3 = 2 . 0 7p K a4 = 2 . 7 5 p K a5 = 6 . 2 4 p K a6 = 1 0 . 3 40 2 4 6 8 10 12 14pH分布系數(shù)H2Y 2 HY 3 Y 4 H4Y H3Y H5Y + H6Y 2+ EDTA 各種型體分布圖 分布分數(shù) H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y H2Y2 HY3 Y4 pKa1 pKa2 pKa3 pKa4 pKa5 pKa6 pH 7種存在形式隨 pH變化 Analytical Chemistry 8 二、配位性質(zhì) EDTA 有 6 個配位原子 H O O C H 2 CNHC H 2 C O OC H 2 C O O HNHC H 2C H 2 O O C H 2 C++2個氨氮配位原子 N.. 4個羧氧配位原子 OC O..三、溶解度 型體 溶解度 （ 22 186。 特點 EDTA的螯合物 Analytical Chemistry 10 ][]Ca[]YC[422?????YaK穩(wěn)C a 2 + + Y 4 C a Y 2 螯合物 絡合物的平衡常數(shù) —— 穩(wěn)定常數(shù) 絡合物的穩(wěn)定常數(shù) Analytical Chemistry 11 簡單絡合物 — 逐級穩(wěn)定常數(shù) 金屬離子 M能與配位劑 L逐步形成 MLn型配合物 ， 每一步都有配位平衡和相應的穩(wěn)定常數(shù) (逐級穩(wěn)定常數(shù) K穩(wěn) n) MLLM ??第一級逐級穩(wěn)定常數(shù)為 ]][[][1 LMMLK ?穩(wěn)2MLLML ??第二級逐級穩(wěn)定常數(shù)為 ]][[][ 22 LMLMLK ?穩(wěn)n1n MLLML ???第 n級逐級穩(wěn)定常數(shù)為 ]][[][1 LMLMLKnnn??穩(wěn)Analytical Chemistry 12 L][M][][L][M][M L ][111?????MLK 穩(wěn)nn121L][ M][]ML[L][ M][]ML[. . .. . ..nnnininn KKKK????????穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)將逐級穩(wěn)定常數(shù)依次相乘 ， 可得到各級累積穩(wěn)定常數(shù) 累積穩(wěn)定常數(shù) ?n 最后一級累積穩(wěn)定常數(shù)就是配合物的總的穩(wěn)定常數(shù)： MLLM ??nMLnLM ??Analytical Chemistry 13 多元絡合物 分布分數(shù)定義 M]ML[cii ??據(jù)物料平衡： ]ML[....][ M L[ M L
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