絡(luò)合滴定-資源與環(huán)境工程(參考版)
2024-09-03 17:44本頁面
【正文】 lg ( ?cK難以直接滴定。 23)(, 101010]OH[33 ???? ????FeOHFespCK解 pHH = 溶度積 初始濃度 Analytical Chemistry 40 絡(luò)合滴定的方式 直接滴定法 返滴定法 置換滴定法 間接滴定法 絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用 Analytical Chemistry 41 直接滴定法 直接滴定的條件： （ 1） lg CK′ ? 6； （ 2）反應(yīng)速度快： （ 3）有合適的指示劑，無指示劑封閉現(xiàn)象； （ 4）在控制的 pH條件下， 金屬離子不發(fā)生水解； 例： 在酸性介質(zhì)中 ZrO2+, Ti3+, Bi3+, Fe3+…… 在弱酸性介質(zhì)中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, …… 在氨性介質(zhì)中 Ca2+, Mg2+, …… Analytical Chemistry 42 返滴定法 例： Al3+的測定， lg K = ，足夠穩(wěn)定，但由于 （ 1） Al3+與 EDTA的絡(luò)合反應(yīng)緩慢； （ 2） Al3+對二甲酚橙有封閉作用，缺乏合適的指示劑； （ 3） Al3+易水解生成多核羥基化合物； 故不能用 EDTA進(jìn)行直接滴定。lg ??? MYMY KKpH Y(H)? MYK39。 解 LY ( H ) Z n Yl g l g 8 1 6 . 5 8 8 . 5K? ? ? ? ? ?查 , 表 10 pHL ? 4 KMY不同，所對應(yīng)的最高酸度也不同，將 pHL對 lgKMY作圖，可得酸效應(yīng)曲線。l g 8KKK? ????LY (H )lg ?pHL 最低 pH, 最高酸度 M + Y MY H + H i Y OH (OH) n M M Y M Y M Y ( H )l g 39。lg ( M ?MYsp KC假設(shè)當(dāng) CMsp = 得 826lg639。 l g l g l gKK ??? ? ?忽略高酸度下 Mlg ? M Y M Y Y ( H )l g 39。MIn均與 pH有關(guān)； （ 2）指示劑需要在一定的酸度介質(zhì)中使用 。 準(zhǔn)確滴定判別式 準(zhǔn)確滴定與分別滴定的判別式 Analytical Chemistry 36 絡(luò)合滴定中緩沖溶液的使用 絡(luò)合滴定中廣泛使用 pH緩沖溶液，這是由于： （ 1）滴定過程中的 [H+]變化： M + H2Y = MY + 2H+ K39。 %, ?pM39。 ， 準(zhǔn)確滴定的判別式： 6)39。= 177。）。 NIn 指示劑的僵化 終點(diǎn) Y + M I n M Y + I n N NIn + N 指示劑的氧化變質(zhì)等 金屬指示劑大多含有雙鍵，易被日光、氧化劑及空氣中的氧化還原性物質(zhì)破壞，在水溶液中不穩(wěn)定。MY K39。 Analytical Chemistry 31 金屬指示劑的選擇 指示劑能在滴定突躍范圍內(nèi)發(fā)生顏色變化，且指示劑的變色點(diǎn) PMep應(yīng)盡量與化學(xué)計(jì)量點(diǎn) PMsp一致。[M In] ?即 理論變色點(diǎn)， I n ( H)M I n39。[ M I n ]lgM I nKKpM ???? ?當(dāng) 取對數(shù) 0][I n 39。][ M ] [ I n 39。 （ 3）緩沖溶液及其他輔助絡(luò)合劑的影響 MYK?Analytical Chemistry 28 1. 金屬指示劑的顯色原理 O O 3 SO 2 NN NO H OO 3 SO 2 NN NM gOMg 2+HIn2 MgIn 鉻黑 T (EBT) 二甲酚橙 I n + M p H 6 . 3 M I n金屬離子指示劑 Analytical Chemistry 29 金屬指示劑的顯色原理 滴定前加入指示劑 I n + M M I n 游離態(tài)顏色 絡(luò)合物顏色 滴定開始至終點(diǎn)前 Y + M M Y MY無色或淺色 終點(diǎn) Y + M I n M Y + I n MY無色或淺色 游離態(tài)顏 色 絡(luò)合物顏 色 金屬指示劑必備條件 MIn與 In顏色不同 MIn穩(wěn)定性適當(dāng)， K’MIn 要適當(dāng)， K’MIn K’MY 顯色反應(yīng)要快，可逆性要好。M[KC spMsp ??化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 可寫成 )lg21pp MY spMspsp pCKYM ?????? （]Y][M[])[ ( M Y?????K[ M ] [ Y ][ M Y ]?KAnalytical Chemistry 27 二、影響滴定突躍的因素 （ 1） lgK’MY的影響： K’MY增大 10倍， lg K’MY增加 1，滴定突躍增加一個單位。 Zn(OH)?Zn 2+ + Y Z n YO H N H 3)Zn (N H 3?解： αZn(NH3)+ =1+[NH3]β1+[NH3]2β2+[NH3]3β3+[NH3]4β4
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