絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法(參考版)
2025-05-17 22:22本頁(yè)面
【正文】 3. 合適 pH F, pH4。L1， lgK?MY≥8 最低酸度 金屬離子的水解酸度－避免生成氫氧化物沉淀 對(duì) M(OH)n 例 : + Zn(OH)2 Ksp= 可求得： pH≤ ? 可在 pH10的氨性緩沖液中用 Zn2+標(biāo)定 EDTA [OH]= [M] n Ksp 最佳酸度 金屬指示劑也有酸效應(yīng)，與 pH有關(guān) pMep＝ pMsp 時(shí)的 pH c. 混合離子的分別滴定酸度控制 M + Y = MY KMYKNY K39。MY≈ cMKMY/ ?Y(N) ≈ cMKMY/cNKNY lg cMK39。L1時(shí) , 則要求 lgK’≥ 多種金屬離子共存 例： M， N存在時(shí) ,分步滴定可能性的判斷 lgcMsp , 要求 Et≤%, 根據(jù)終點(diǎn)誤差公式 , 可知需 lgcMsp若生成膠體溶液或沉淀 ， 滴定時(shí)指示劑與EDTA的置換作用將進(jìn)行緩慢而使終點(diǎn)拖長(zhǎng) ，即指示劑的僵化 。L1 的 M, lgK’MY≥8 才能準(zhǔn)確滴定 HIn+M MIn + M MY + HIn 色 A 色 B 要求 : 指示劑與顯色絡(luò)合物顏色不同 (合適的 pH)； 顯色反應(yīng)靈敏、迅速、變色可逆性好； 穩(wěn)定性適當(dāng)， K? MInK?MY 2. 金屬離子指示劑 a. 指示劑的作用原理 EDTA 常用金屬離子指示劑 指示劑 pH 范圍 顏色變化 直接滴定離子 In MIn 鉻 黑 T (EBT) 8~10 藍(lán) 紅 Mg2+, Zn2+,Pb2+ 二甲酚橙 (XO) 6 黃 紅 Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+ 酸性鉻藍(lán) K 8~13 藍(lán) 紅 Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+ 磺基水楊酸 (Ssal) ~ 無(wú) 紫紅 Fe3+ 鈣指示劑 12~13 藍(lán) 紅 Ca2+ 1(2吡啶偶氮 )2萘酚 (PAN) 2~12 黃 紅 Cu2+, Co2+,Ni2+ b. 金屬離子指示劑封閉、僵化和變質(zhì) ?指示劑的封閉現(xiàn)象 若 K?MInK?MY, 則封閉指示劑 Fe3+ 、 Al3+ 、 Cu2+ 、 Co2+ 、 Ni2+ 對(duì) EBT、 XO有封閉作用； 若 K?MIn太小， 終點(diǎn)提前 若指示劑與金屬離子形成更穩(wěn)定的絡(luò)合物而不能被 EDTA置換 ， 則雖引入大量 EDTA也達(dá)不到終點(diǎn) ， 這種現(xiàn)象稱為 指示劑的封閉 。L1 Ca2+ 的滴定曲線 pM 0 10 20 30 40 EDTA 加入量（ mL） 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) () 滴定突躍 () 0 2 ? 濃度 : 增大，突躍增加 ? K’MY: 增大，突躍增加 影響滴定突躍的因素 絡(luò)合滴定準(zhǔn)確滴定條件： lgcMsp pH = 12 時(shí) L1 ∴ pCa = d 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，設(shè)加入 EDTA溶液，此時(shí) EDTA 溶液過(guò)量 ∴ [Ca2+] = L1 ∴ pCa = lg[Ca2+] = = b 加入 EDTA溶液 ， Lm olCa / ][ 62 ?? ??? ??c 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)， Ca2+ 與 EDTA 幾乎全部絡(luò)合成 CaY2 絡(luò)離子： Lm olCa Y / ][ 32 ?? ?????pH=12時(shí)， lgaY(H)=≈0， [Y]=[Y’] ∴ [Ca2+] = [Y] 設(shè)為 x molL1 Ca2+ 溶液 ， 計(jì)算在 pH=12 時(shí)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的 pCa 值 。] ?MY ?M?Y 2. 條件穩(wěn)定常數(shù) 金屬離子指示劑 絡(luò)合滴定基本原理 絡(luò)合滴定曲線： 溶液 pM隨滴定分?jǐn)?shù) (a)變化的曲線 M + Y = MY EDTA加入，金屬離子被絡(luò)合， [M] or [M’] 不斷減小，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)發(fā)生突躍
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