絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法-wenkub.com
2025-05-09 22:22 本頁面
【正文】 MY=KMY/?Y ?Y=?Y(H)+?Y(N)1 H+ N NY HnY ?Y(H) ?Y(N) ?Y(H) ?Y(N)時， ?Y≈ ?Y(H) （相當(dāng)于 N不存在） ?Y(H) ?Y(N)時， ? Y≈ ?Y(N) (不隨 pH改變 ) pH低 ?Y(H) = ?Y(N) 時 的 pH pH高 仍以不生成沉淀為限 M， N共存，且△ lg c ? K 5 ? 絡(luò)合掩蔽法 ? 沉淀掩蔽法 ? 氧化還原掩蔽法 ? 采用其他螯合劑作為滴定劑 3. 提高絡(luò)合滴定選擇性 降低 [N] 改變 K △ lg c ? K 5 a. 絡(luò)合掩蔽法 加絡(luò)合掩蔽劑 ,降低 [N] ?Y(N) ?Y(H) lgK?MY=lgKMYlg ?Y(N) ?Y(N)＝ 1+KNY[N] ≈KNY cN/ ?N(L) ?Y(H)?Y(N) lgK?MY=lgKMYlg?Y(H) N被完全掩蔽 M + Y = MY H+ N NY HnY L HnL NLn ?Y(H) ?Y(N) ?N(L) ?L(H) H+ 絡(luò)合掩蔽注意事項： 2. 掩蔽劑與干擾離子絡(luò)合穩(wěn)定 : ?N(L)=1+[L]?1+[L]2 ?2+… ? 大、 cL大且 1. 不干擾待測離子 : 如 pH10測定 Ca2+、 Mg2+, 用 F掩蔽 Al3+， 則 CaF2 ↓ 、 MgF2 ↓ CN 掩蔽 Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+,…, F 掩蔽 Al3+。K?MY≥，考慮 Y的副反應(yīng) ?Y(H) ?Y(N) cMK39。 3. 終點誤差 Et = ? 100% [Y?]ep[M?]ep cMsp ? pM? = pMep? pMsp? [M?]ep = [M?]sp?10? pM? [Y?]ep = [Y?]sp?10?pY? [Y?]sp10?pY?[M?]sp10?pM? cMsp Et= ?100% ?pM? =?pY? [M?]sp=[Y?]sp= cMsp/K?MY Et= 10? pM? 10?pM? cMspK?MY 絡(luò)合滴定條件的選擇 ? 準(zhǔn)確滴定判別式 ? 絡(luò)合滴定酸度控制 ? 提高絡(luò)合滴定選擇性 1. 滴定判別式 若 ΔpM=177。K’MY≥ 對于 L1 pCa = Lm olY / ][ 6???? ??310105][105=+Ca加入 EDTA溶液 剩余 Ca2+離子溶液體積V/mL 過量 EDTA溶液的體積V/mL pCa mL (%) 計算所得數(shù)據(jù)列于下表 , 可繪制滴定曲線。 解： pH = 12 時 : KMY =， lgaY(H)= , lga Ca(OH) = 0 ? K’MY= a 滴定前溶液中鈣離子濃度： [Ca2+] = mol][Y39。 ] ?MY ?M?Y 2. 條件穩(wěn)定常數(shù) 金屬離子指示劑 絡(luò)合滴定基本原理 絡(luò)合滴定曲線： 溶液 pM隨滴定分數(shù) (a)變化的曲線 M + Y = MY EDTA加入，金屬離子被絡(luò)合， [M] or [M’] 不斷減小，化學(xué)計量點時發(fā)生突躍 1. 絡(luò)合滴定曲線 例 : 用 L1 ∴ pCa = lg[Ca2+] = = b 加入 EDTA溶液 ， Lm olCa / ][ 62 ?? ??? ??c 化學(xué)計量點時， Ca2+ 與 EDTA 幾乎全部絡(luò)合成 CaY2 絡(luò)離子： Lm olCa Y / ][ 32 ?? ?????pH=12時， lgaY(H)=≈0， [Y]=[Y’] ∴ [Ca2+] = [Y] 設(shè)為 x mol pH = 12 時 L1 的 M, lgK
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