電位法和永停滴定法-wenkub.com
2025-04-27 02:27 本頁(yè)面
【正文】 解決缺乏指示劑的困難 續(xù)前 （ 了解 ） 2． 沉淀滴定法：銀量法 AgNO3滴定 CL → 銀電極 + SCE 測(cè) CL， 采用 KNO3鹽橋 3． 氧化還原滴定 → Pt電極 + SCE 4． 配位滴定： EDTA法 → 離子選擇電極 + SCE 5． 非水滴定法： 玻璃電極 + SCE 返回 第五節(jié) 永停滴定法 一 、 永停滴定法 ： 把兩個(gè)相同的指示電極 （ 鉑電極 ） 插入待滴溶液中組成電解池 ， 外加一小電壓 ， 進(jìn)行滴定 ， 根據(jù)滴定過程中雙鉑電極的電流變化來確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電流滴定法 三 、 原理 : 二 、 電解池電極反應(yīng) : (正 )： Red = Ox + ne（ 氧化 ） (負(fù) )： Ox + ne = Red（ 還原 ） 電對(duì)如 ?II /2???IIcc 2lg20 5 39。 ΔE2/ΔV2=0，所對(duì)應(yīng)的體積即為 終點(diǎn)時(shí)消耗滴定劑的體積 Ve。電位突躍范圍越大，分析誤差越 小 ? 缺點(diǎn)：準(zhǔn)確度不高，特別是當(dāng)?shù)味ㄇ€斜率不夠大時(shí)，較難確 定終點(diǎn)。39。 ? 兩次測(cè)定法前提是消除殘余液接電位 ? 方法： 1） pHx與 pHs應(yīng)接近 2）待測(cè)液與標(biāo)液測(cè)定溫度 T應(yīng)相同 返回 （三）注意事項(xiàng) 1． 玻璃電極的使用范圍： pH =1~9 （ 不可在有酸差或堿差的范圍內(nèi)測(cè)定 ） 2． 標(biāo)液 pHs應(yīng)與待測(cè)液 pHx接近 ， 消除殘余液間電位： ⊿ pH≤177。 ??????? 參玻參 ???SSS pHKpHKE 39。(/g KEKKEKEpHAgClA ??????＝電極常數(shù)參?★ 注： 1）電 極常數(shù) K”隨玻璃電極不同、使用時(shí)間不同及內(nèi)充 物組成不同而變化，且不易測(cè)量，使 pHX不確定。39。39。39。1為定值時(shí)，當(dāng) 2039。 CCa CLCL ?? ???? ?? ???VKCL 1 9 ??溶液飽和特點(diǎn)：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、體積小，多作為內(nèi)參比電極 返回 五、電極電位的測(cè)量 原理：待測(cè)指示電極 （ 負(fù)極 ） 與參比電極 （ 正極 ） 組成原 電池 ， 測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì) ， 扣除參比電極電位后 ， 求 出待測(cè)電極的電極電位 IREE jx ???? ?? 參比 E：電池電動(dòng)勢(shì) φ參比 ：參比電極電位 φx：待測(cè)電極電位 Ej：電池的液接電位 IR：內(nèi)阻產(chǎn)生的電位降，降低 I，可以忽略 IR 使用鹽橋，可以忽略 EE xx －參比參比 ???? ????返回 第三節(jié) 直接電位法 （重點(diǎn)） 定義： 利 用電極電位 （ 實(shí)為電池電動(dòng)勢(shì) ） 與被測(cè)組分濃度的 函數(shù)關(guān)系 (Nernst方程 )， 直接測(cè)定試樣中被測(cè)組分含 量的方法 方法： 選擇合適的指示電極和參比電極 ， 組成原電池 ， 測(cè)量原 電池的電動(dòng)勢(shì) ， 根據(jù) Nernst方程電池電動(dòng)勢(shì)玉有關(guān)離 子濃度的關(guān)系 ， 求出待測(cè)組分的含量 應(yīng)用： 一 、 氫離子活度的測(cè)定 （ pH值的測(cè)定 ） 二 、 其他離子活度的測(cè)量 （ 了解 ） 一、氫離子活度的測(cè)定（ pH值的測(cè)定） 指示電極 —— 玻璃電極 ()； 參比電極 —— 飽和甘汞電極 (SCE) (+) （ 一 ） 玻璃電極 （ 二 ） 測(cè)量原理與方法 （ 三 ） 注意事項(xiàng) （一）玻璃電極 1． 構(gòu)造 軟質(zhì)玻璃膜球：含 Na2O、 CaO和 SiO2 厚度小于 對(duì) H+選擇性響應(yīng) 緩沖溶液：一定濃度 KCL的 pH等于 4或 7緩沖溶液 內(nèi)參比電極： AgAgCL電極 2． 組成電池的表示形式 () Ag,AgCl︱ KCl緩沖溶液 ︱ 膜 ︱ H+(x mol/L)‖KCL(飽和 )︱ Hg2CL2,Hg (+) 外參比電極 玻璃膜 內(nèi)參比電極 指示電極 待測(cè)溶液 3．工作原理 （過程不要求，公式 8－ 10要求） ? 水泡前 → 干玻璃層 ? 水泡后 → 水化凝膠層 → Na+與 H+進(jìn)行交換 → 形成雙電層 → 產(chǎn)生電位差 → 擴(kuò)散達(dá)動(dòng)態(tài)平衡 → 達(dá)穩(wěn)定相界電位 (膜電位 ） + + + + + + + + H+ → H+ → H+ → H+ → ← H+ ← H+ ← H+ ← H+ α H＋ 活 度 續(xù)前 ? 注： φ玻與 pH成線性關(guān)系 ， 因而可用于
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