【正文】 MYspM 100 0 1010 ??? ?Kc的條件。 ~ 。 了解： 11化教分析化學(xué) 115 2022/5/25 設(shè) ?pM = 177。 酸效應(yīng)曲線。 配位滴定中常用的掩蔽劑及其使用條件。 配位滴定中緩沖溶液嚴(yán)格控制酸度的重要性。 金屬指示劑的封閉現(xiàn)象及其消除方法。（ EBT、 XO） 配合掩蔽劑的意義及其作用。 判斷單一離子直接滴定的條件，混合離子分別滴定的條 件。 離解常數(shù) 穩(wěn)定常數(shù) 積累穩(wěn)定常數(shù) 條件穩(wěn)定常數(shù) EDTA滴定中各種副反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)的含義及其計(jì)算。 適用于不能形成配合物或形成的配合物不穩(wěn)定的情況 間接滴定方式操作較繁，引入誤差的機(jī)會也增多，不是一種很好的分析測定的方法。 3UO2(Ac)2 例： 測定 Na+， 將 Na+沉淀為醋酸鈾酰鋅鈉 NaAc 11化教分析化學(xué) 112 2022/5/25 四、 間接滴定 例： 測定 PO43。 EDTA與被測離子 M 及干擾離子全部配位，加入 L， 生成 ML， 并釋放出 EDTA： MY ＋ L = ML ＋ Y 例： 測定錫合金中的 Sn，加入 NH4F， 與 SnY 中 的 Sn(IV)發(fā)生配位反應(yīng)。 M ＋ NL ML ＋ N 11化教分析化學(xué) 111 2022/5/25 2. 置換出 EDTA 例： 銅合金中的 Al（ —1996） 和水處理劑AlCl3（ GB15892—1995） 測定。 例： Ag+EDTA不穩(wěn)定 (lg KAgY = )， 不能用 EDTA直接滴定 。 A13+ EDTA 準(zhǔn)確過量 △ pH ≈ A1EDTA A1Y 過量 EDTA 二甲酚橙 pH 5～ 6 Zn2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液 AlY ZnY 例如：測定 Ba2+時(shí)沒有變色敏銳的指示劑 ， 可采用返滴定法滴定 （ 鉻黑 T， Mg2+標(biāo)準(zhǔn)溶液 ） 。 11化教分析化學(xué) 109 2022/5/25 二、 返滴定 例如： A13+直接滴定 ， 反應(yīng)速率慢 ， Al3+對二甲酚橙等指示劑有封閉作用 ， Al3+易水解 。 無合適的指示劑、對指示劑發(fā)生封閉、僵化現(xiàn)象。 78 配位滴定的方式和應(yīng)用 11化教分析化學(xué) 108 2022/5/25 不能直接滴定的是： 反應(yīng)速度慢的。 例如： pH = 1， 滴定 Bi3+； pH = ～ ， 滴定 Fe3+； pH = ～ ， 滴定 Th4+； pH = 5～ 6， 滴定 Zn2+、 Pb2+、 Cd2+及稀土； pH = 9～ 10， 滴定 Z n2+、 Mn2+、 Cd2+和稀土； pH = 10， 滴定 Mg2+； pH = 12～ 13， 滴定 Ca2+。 11化教分析化學(xué) 107 2022/5/25 大多數(shù)金屬離子可采用 EDTA直接滴定 。 例：欲測定混合液中的 Co2+、 Ni2+， 須進(jìn)行離子交換分離。 ???? ?? ?????? ?? 22424K C N1 0 )pH（NH Pb、C u ( C N )、Z n ( C N )3試液）（測定 ??? ??? ?? 2滴E D T A224 Zn終 點(diǎn)Zn、C u ( C N )?? ????? ???? ?? 甲醛滴定 ）終點(diǎn)（測 8:12 ＋E D T AE B T Pb11化教分析化學(xué) 105 2022/5/25 在 KMY與 KNY比較接近，而 KML與 KNL相差較大時(shí)， 即可選用 L作滴定劑。 11化教分析化學(xué) 104 2022/5/25 在金屬配合物中，加入一種試劑，將已被配位的 金屬離子（配位劑）釋放出來的過程叫解蔽。 11化教分析化學(xué) 103 2022/5/25 氧化還原掩蔽法 3 ??? ＝－＝： K 2 ?????? K：例如： 共存的 Fe3+干擾 Bi3+的測定。吸附了 In，終點(diǎn)不清。 ②共沉淀現(xiàn)象。 (3) spsp1p C d ( 2 .0 0 1 1 .4 0 ) 6 .7 02p C d 6 .7 0 .4 1 7 .1 1p C d 5 .5 7 .1 1 1 .6 1? ? ? ?? ? ?? ? ? ? ?%%1 0 010101010t ??????－－E11化教分析化學(xué) 102 2022/5/25 沉淀掩蔽法 上例中，如果想測定 Ca的含量。終點(diǎn)時(shí) [F] = ?L1問在此條件下能否準(zhǔn)確滴定 Zn2+ ？ 解： lgKZnY = ， lgKAlY = ， lgαY(H)= 11化教分析化學(xué) 98 2022/5/25 A l (F )101010101010101 ??????????????????????3 1010]Al[ ?? ?? ( A l ) ???? ?? ????? Z n Y ?????K 可以準(zhǔn)確滴定 Zn2+ 11化教分析化學(xué) 99 2022/5/25 例題： P252 第 30題 H g ( I )1010101010110101010 101010101???????????????????? 101010]Hg[ ??? ??解： (1) 11化教分析化學(xué) 100 2022/5/25 110101 ( H g ) ???? ?? 101110 ?????C d ( I)1010101010110101010 101010101??????????????????????? C d Y ?????K掩蔽的非常完全。 ③ 掩蔽劑的使用酸度。 （ 1）判斷能否分步滴定？ （ 2） XO作指示劑，在 pH=？ 解 ：（ 1） ????? K（ 2） Z n Y YZ n ??H+ Ca2+ Y ( C a ) ????? 1011010 ?????11化教分析化學(xué) 95 2022/5/25 Z n Y ????K)(21p Z n sp ???0 . 14 . 94 . 8p Z n ?????%%10010101010t ????????EpH= . Z n ????%%1 0 010101010t ???????EpH= 11化教分析化學(xué) 96 2022/5/25 配合掩蔽的條件： ① KNLKNY，且 NL無色。L1的 EDTA滴定一含有濃度均為 mol 11化教分析化學(xué) 92 2022/5/25 （ 1）滴定 Bi3＋ 的酸度范圍： 8lglg B i YY ( H )????? K? m i n ?時(shí)， ? Y (H ) ?? Bi (O H ) ??2P b YY ( P b )]Pb[1?????? ?K? 1011010 ?????)( B i Y????????Kc可以準(zhǔn)確滴定 Bi3+． 11化教分析化學(xué) 93 2022/5/25 )(3lglg P b Ys p 2??????Kc時(shí)， ?3lg6lglglg P b Ys p 2P b ,Y (H )??????? Kc?（ 2）滴定 Pb2＋ 的酸度范圍： m i n ?2sp Lm o l1010][ P b]OH[ ???? ????K m a x ?考慮 XO的變色范圍，通常在 pH=5～ 6之間。L1的 EDTA滴定等濃度的 Bi3+、 Pb2+混合液。 解法 1： 11化教分析化學(xué) 90 2022/5/25 解法 2： )A g (N H1010]gA[]Ag[3?? ?????]Ag[1 g YY ( A g ) ?????? ??K? ( A g )Y ( H )Y ??????? ??? Y ?? Z n Y ??????K∴ Zn2+能夠準(zhǔn)確的被滴定。L1調(diào)節(jié) pH = ，終點(diǎn)時(shí) [NH3] = L1 Ca2+是否干擾滴定？ 解： lgKZnY = lgKMgY = lgKCaY = )()(lg??????? cK（不干擾） Mg： 11化教分析化學(xué) 87 2022/5/25 )(lg Z n YepZn ??????Kc（可以準(zhǔn)確滴定 Zn2+） )(lg E B TMgepMg ???????Kc（ MgEBT會產(chǎn)生干擾色） 11化教分析化學(xué) 88 2022/5/25 )(lg E BTCaepC a,????????Kc結(jié)論：可以準(zhǔn)確測定 Zn2+。L1 EDTA滴定等濃度的 Zn2+ （ 1）若共存 2 104 mol l g 6cK??11化教分析化學(xué) 85 2022/5/25 NIn顏色不干擾的條件 N + In ＝ NIn N I n[N I n ][N ][I n ]K ?e p N ,e p[ N ] c?NI n N, e p[NI n ][I n ]Kc ?終點(diǎn)時(shí)： [N I n ] 1[I n ] 1 0?N I n N , e pl g 1Kc ??　即不產(chǎn)生 NIn的顏色，而干擾終點(diǎn)的判斷。即 Y (H )Y ?? ?Y (H )MYMY lglglg ???? KK（相當(dāng)于單一離子） 11化教分析化學(xué) 83 2022/5/25 spN,NYY (N )Y cK?? ??（ 2）酸度低時(shí)，忽略酸效應(yīng)。 NIn不產(chǎn)生干擾色 11化教分析化學(xué) 82 2022/5/25 1Y (N )Y (H )Y ??? ???spN,]N[ c?spN,NYspN,NYNYY (N ) 1]N[1 cKcKK ??????SP： KMY 與 KNY之間的差別應(yīng)該有多大，才可以進(jìn)行分步滴定呢？ （只考慮對 EDTA的影響。 2. 將 N看成干擾離子， 計(jì)算滿足 lg (cMK?MY) ≥6。例如：滴定 Zn pH lgαY(H) lgK?ZnY pZnsp lgK?XO(H) ?pZn Et% 11化教分析化學(xué) 81 2022/5/25 一、分步滴定的可行性判據(jù) 167。 解： Zn2+ + 2 OH = Zn(OH)2 Ksp = 1017 17sp 7 . 4 621 . 2 1 0[O H ] 1 0[ Z n ] 0 . 0 1K ????? ? ? －pH = 最高酸度和最低酸度之間的酸度范圍，即為配位滴定的“適宜酸度范圍”。 控制溶液酸度，可以在同一溶液中實(shí)現(xiàn)連續(xù)滴定。 2022/5/25 EDTA的酸效應(yīng)曲線（林邦曲線）