絡(luò)合滴定法第三講ppt課件(參考版)
2025-05-06 04:17本頁(yè)面
【正文】 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 。 如可以在氨性緩沖溶液中滴 Zn2+， 此時(shí) lgK’ZnY8,這時(shí)可以選擇在堿性范圍內(nèi)變色的鉻黑 T為指示劑 。 由于二甲酚橙應(yīng)在 pH＜ 的酸度下使用 ， 故此時(shí)滴定 Zn2+ 應(yīng)在pH=～ 。 如欲采用二甲酚橙為指示劑 ， 滴定應(yīng)在什么酸度范圍內(nèi)進(jìn)行 ？ 使 |Et|不大于 %的酸度范圍又是多少 ？ ? 解 : 已知 lgKZnY=,Zn(OH)2的 KSp=， ? cZn= mol/L, cZn,Sp=? lgαY(H)(max)=lgcM,SpKZnY6 可得 ? lgαY(H)(max)=lgcZn,SpKZnY6=+= ? 查附錄一之表 4, pH= ， lgαY(H) =, ? 這是滴定的最高酸度 若 [Zn2+]=cZn， 最低酸度 ? [OH]=(KSp/[Zn2+])189。 如果滴定在此范圍內(nèi)進(jìn)行就有可能達(dá)到一定的完全程度 ， 至于在實(shí)際操作中能否達(dá)到預(yù)期的準(zhǔn)確度 ， 還需結(jié)合指示劑的變色點(diǎn)來(lái)考慮 。 由于與 EDTA的絡(luò)合反應(yīng)速度緩慢 ，通常采用加入過(guò)量 EDTA， 然后用標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過(guò)量EDTA來(lái)測(cè)定 Al3+。 調(diào)節(jié) pH=， 用 EDTA先滴定 Fe3+，此時(shí) Al3+不干擾 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ? 當(dāng)有數(shù)種金屬離子存在時(shí) ， 酸效應(yīng)曲線指出了控制 pH進(jìn)行選擇滴定或連續(xù)滴定的可能性 。 ? 酸效應(yīng)曲線表示了 pH對(duì)絡(luò)合物形成的影響 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ?圖 66 EDTA的酸效應(yīng)曲線 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ? 必須指出 ， 滴定時(shí)實(shí)際上所采用 pH值 ， 要比允許的最低 pH值高一些 ， 這樣可以使金屬離子絡(luò)合的更完全些 。 ? ， 利用控制溶液酸度的方法 ， 有可能在同一溶濃中連續(xù)滴定幾種離子 。 如果小于該 pH值 ， 就不能絡(luò)合或絡(luò)合不完全 ， 滴定就不可能定量地進(jìn)行 。 由這條曲線可以說(shuō)明以下幾個(gè)問(wèn)題 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ? 根據(jù) pH值對(duì) lgKMY作圖 ， 即可給出 EDTA滴定一些金屬離子所允許的最低 pH值 ， 如圖 66所示 。 ? 滴定任一金屬離子的最低 pH值 ， 可按下式 ， ? lgαY(H)(max) =logKMY 8 先算出各種金屬離子的 pαY(H)值 ， 再查出其相應(yīng)的 pH值 。 因此 ， 要準(zhǔn)確進(jìn)行滴定 ， 必須對(duì)滴定條件予以控制 。MY除了由絕對(duì)形成常數(shù)決定外 ， 還受溶液中酸度 、 輔助絡(luò)合劑等條件的限制 ， 所以當(dāng)有副反應(yīng)存在時(shí) ， cM=: ? logK’MY=(logKMY lgαY lgαM)≥8 這些副反應(yīng)越嚴(yán)重 ， lgαY 和 lgαM值越大 ，logK39。 100%=% 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 三、絡(luò)合滴定中酸度的選擇和控制 ? 根據(jù)前面的討論可知 ， 金屬離子被準(zhǔn)確滴定的條件之一是應(yīng)有足夠大的 K’MY值 。 查附錄一之表 7, pH= ， 二甲酚橙的 pZnt=， 處于滴定范圍之內(nèi) ， 是合適的指示劑 。 ΔpZn= 177。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ?查表得 ΔpZn=177。 % ( )189。(cZn,SpK’ZnY)189。 由于六亞甲基四胺不與Zn2+絡(luò)合 ， 因此 lgαZn=0。 ? 故： logK’MY≥8 例 611 在 pH= HCl緩沖溶液中 ，以 +， (1)計(jì)算滴定突躍并選擇合適的指示劑； (2)計(jì)算滴定誤差 。MY≥6 ? 作為能準(zhǔn)確滴定的判別式 。 二、直接準(zhǔn)確滴定金屬離子的條件 ? 當(dāng) ΔpM= ， 誤差在 177。MY值近似相等 ， 可得： ΔpM’=ΔpY’ 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 pM pMtM ,e p M Y10 10 = 10 0%39。EcK???? 再由計(jì)量點(diǎn)時(shí)的 K39。]sp=（ cMep/K39。 ⑵ 在計(jì)量點(diǎn)附近： cM,ep≈cM,sp ⑶ ? 因?yàn)橛糜诘味ǚ治龅姆磻?yīng) ， 一般都進(jìn)行得比較完全 ， 所以在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)： ? [M 39。]ep=[Y39。]sp10ΔpM39。 ? [M39。]ep ?或 : [M39。=log[M39。=pMep39。之差為 ΔpM39。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ? 設(shè)終點(diǎn)的 pMep39。]ep[M39。]ep[M39。]ep[M39。]ep[M39。]ep+[MY]ep cM,ep=[M39。終點(diǎn)
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