絡合滴定法緩沖溶液指示劑滴定原理(參考版)
2025-05-17 22:22本頁面
【正文】 對比絡合滴定： EDTA與被測金屬離子濃度 ↗ 10倍，那么滴定突躍起點 ↘ １ pM單位，突躍范圍增加１ pM單位。 對比絡合滴定 : 條件穩(wěn)定常數(shù) K`MY ↗ 10倍，則滴定突躍結束點 ↗ 1pM單位，突躍范圍增加一個 pH單位。L－ 1 [Zn2+]= )( `][ 3NHaZnZn =10－ molL－ 1 [NH3] = = molL－ 1 [Zn2+]= )(`][3NHaZ nZn1010 ?? =10－ molL－ 1； [NH3] =L－ 1 PZnsp= 2因為體積增大一倍 4. 化學計量點之后 由于在化學計量點附近，稀釋作用很小，可認為 C(NH3)、aZn(NH3)及 K`ZnY值基本不變。L－ 1 aZn(NH3) =1+ + ()2+ ()3+ ()4 = aZn(NH3) 仍然＞＞ aZn(OH) 忽略 aZn(OH) lgK`ZnY = － － ＝ [Zn`]sp= ZnY`201 00 K? ?? =10－ molL－ 1 [NH3]=CL－ 1 [NH3]= δNH3 = = mol 如滴入 EDTA時： 剩余 Zn的濃度 [Zn`]= ?? = 10－ 3molL－ 1 aZn(NH3) = 43423231 ]NH[]NH[]NH1 ??? ??＋＋［＋= 1+ + ()2+ ()3+ ()4 = 107= aZn(OH) = 44221 ]OH[]OH[]OH1 ??? ?? ??? ＋＋［＋= 1+ 10－ 4+ (10－ 4)2+ (10－ 4)3+ (10－ 4)4 = 又 ∵ aZn(NH3) ＞＞ aZn(OH) 可以忽略 aZn(OH) )a Z n(N H[Z n`]]Zn[32 ?? ? = 10－ mol → 溶液主要以Zn(NH3)4 2+存在緩沖劑總濃度 C減小 C=－ 4= 解： 由于使用緩沖溶液，可以認為 pH基本不變，查表得到lgaY(H)=。以 molL－ 1Zn2+溶液中，含有氨性緩沖劑總濃度為 mol因此 絡合滴定可以看成廣義的弱堿滴定強酸 ，注意酸堿滴定中沒有這一種情況。 終點時變色緩慢 絡合滴定法的基本原理 1 絡合滴定曲線 2 終點誤差 3 準確滴定判別式 4 分別滴定判別式 復習： 酸堿滴定法的處理原則 分成四個階段 → 確定每個階段的計算公式 → 根據公式計算出加入一定體積滴定劑后溶液的 pH → pH— V 作圖滴定曲線 主要內容： MYBTBTBTVVVVCCNNa 絡合滴定加入的 ?? )(提問： 絡合滴定是不是可以看成廣義的酸堿反應 Y H6Y、 MY解離可得到 Y，因此可以將 Y看成弱堿。 原因 : b 返滴，比如上面講的解決滴定 Al3+ , Ni2+ , Cu2+ 指示劑 XO封閉現(xiàn)象 b 指示劑絡合物穩(wěn)定性不合適 2. 指示劑的僵化現(xiàn)象 舉例 : PAN作指示劑時，加入乙醇或丙酮或加熱，可使指示劑顏色變化明顯。 a溶液中干擾離子 N與 In形成 十分穩(wěn)定的絡合物 NIn ，造成顏色不變。 ?? 指示劑的封閉與僵化 舉例 : 以 EBT作指示劑， EDTA滴定 Ca2+和 Mg2+時，Al3+和 Fe3+存在會封閉 EBT ，可用三乙醇胺掩蔽 干擾離子。終點紅色 — 亮黃色 (3) Cu－ PAN 混合溶液 CuY 和 PAN 開始試液中 CuY+ PAN+ M=MY + Cu－ PAN 黃綠 紫紅 sp附近 Cu— PAN ＋ Y ＝ CuY ＋ PAN
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