絡(luò)合滴定法緩沖溶液指示劑滴定原理-展示頁(yè)
2025-05-25 22:22本頁(yè)面
【正文】 L][M[]ML[ML ?K]HA[]A][H[a ?K絡(luò)合反應(yīng)如果有副反應(yīng) 多配體緩沖溶液 注意： 書(shū)上穩(wěn)定常數(shù)用的是 K，根據(jù)此處實(shí)際意義用 β更合適。ML ?K?∴ pM＝ ]ML[]L`[lg`lg ?MLK [M L ][L `]lgl g al g K L ( H )ML ?? －說(shuō)明： ①此公式的前提條件，溶液中有那些副反應(yīng)？忽略了那些副反應(yīng)？只考慮了 Y的酸效應(yīng)。 例題： 含有 P183(617) Al + Y= AlY F H OH 求條件穩(wěn)定常數(shù)的方法 ,從而求出 ?M、 ?Y. 條件穩(wěn)定常數(shù) . YMMYMY KK ?? lglglglg39。 條件穩(wěn)定常數(shù) 理想狀態(tài)： M＋ Y＝ MY KMY = [M][Y]]MY[實(shí)際反應(yīng)： M`+Y`=MY` ]Y][M[][M Y 39。????MYK YMMYa]Y[a]M[a]MY[?????YMMYMYKaaa???表現(xiàn)穩(wěn)定常數(shù)，或者是條件穩(wěn)定常數(shù) lgKMY` = lgKMY－ lgaM— lgaY＋ lgaMY = lgKMY－ lgaM— lgaY 例題： P183(例 10) 解： aY = aY(H) = 10 aAl(F－ ) ＝ 966221 ][][]1 ???? ??? FFF ??? ＋＋［＋aAl(OH) = 查表所得 ∴ aAl＝ aAl(F－ )＝ 109 ∴ lgK`AlY＝ － － ＝－ 證明此時(shí) AlY非常不穩(wěn)定， AlY絡(luò)合物理想穩(wěn)定常數(shù)是 ,而條件穩(wěn)定常數(shù)只有 10－ , 說(shuō)明 AlY已被氟化物破壞。 ???1M ( L )M ( OH )M ??? ???1)()( ??? NYHYY ???部分也可以查表： P396，表－ 13，此表不常用。L－ 1Mg－ Y絡(luò)合物中 pH＝ ，[Mg2+]， [Y4－ ]各多大？ （ lgKMgY ＝ ， pH＝ 10時(shí) lg aY(H) = ） 解： M + Y = MY H+ HY…HY 6 lgK`MgY ＝ － ＝ 認(rèn)為 [Mg2+]和 [Y`]是由 MgY解離產(chǎn)生的，由于解離很微弱，因此忽略由此消耗的 MgY ∵ K`MgY = ]Y`][Mg[ ?∴ [Mg2+] ＝ [Y`] ＝ MgYK` =10－ [Y４－ ]＝ Y(H)a]Y`[ ＝ 10－ Mg與氨不生成絡(luò)合物 OH－ 金屬離子緩沖溶液 定義： 對(duì)溶液 PM值起一定穩(wěn)定作用的溶液 . H ＋ A ＝ HA HA— A [H A ][A ]lgp K a ?酸堿緩沖溶液抵御外加 H＋ 或 OH－ ，絡(luò)合緩沖溶液抵御外加Ｍ或 L 兩種緩沖溶液對(duì)比 M + L = ML ML— L ]ML[]L[lglgML ?K]L`][M[]ML[39。 ②與酸堿緩沖液 不同，金屬離子緩沖液不僅與 [L`]/[ML]比值有關(guān)，還和溶液 pH值有關(guān)系。 n元弱酸可逐級(jí)配成 n種緩沖溶液，而金屬離子絡(luò)合物的相差一個(gè)配體的兩型體不能組成緩沖溶液。因?yàn)閮烧卟⒉皇窍嗖钜粋€(gè) M M＋ nL = MLn β`MLn = n[M] [L `]]ML n[n]L`[`]M L n[]M[M L n ?? ?pM = ]M L n[]L`[lg`lg nM L n ?? P184 （ 619） M+L=ML K1 ML+L=ML2 K2 ML2+L=ML3
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