絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法(2)-展示頁
2025-05-25 22:22本頁面
【正文】 絡(luò)合滴定條件的選擇 ? 準確滴定判別式 ? 絡(luò)合滴定酸度控制 ? 提高絡(luò)合滴定選擇性 1 準確滴定判別式 若 ΔpM=177。 1+4K?MYcMsp 2K?MY 滴定突躍 sp前， ％，按剩余 M?濃度計算 sp后， + ％，按過量 Y?濃度計算 [M?]=% cMsp 即 ： pM?=+pcMsp [Y?]=% cMsp [M?]= [MY?] K?MY[Y?] [MY?] ≈cMsp pM?=lgK? 例： pH =10 的氨性 buffer 中， [NH3]= mol/L, 用+,計算 sp 時 pCu?，若滴定的是 +, sp 時 pMg?又為多少？ sp : Ccusp = mol/L, [NH3] = mol/L ? Cu(NH3) = 1+?1[NH3]+ ? ? ? + ?5[NH3]5 = ? Cu(OH) = ? Cu = ? Cu(NH3) + ? Cu(OH) 1 = pH = 10, lg ? Y(H) = lgK?CuY = lgKCuY lg?Y(H) ?Cu = = pCu? =1/2 (pCCusp + lgK?CuY ) = 1/2 ( + ) = 對于 Mg2+, lg? Mg =0 lgK?MgY =lgKMgY lg?Y(H)= = pMg ? =1/2(pCMgsp + lgK?MgY ) = 1/2( + ) = ? 濃度 : 增大 10倍，突躍增加 1個 pH單位（下限） ? K?MY: 增大 10倍，突躍增加 1個 pH單位（上限） 影響滴定突躍的因素 滴定突躍 pM?： pcMsp+ ～ lgK? 絡(luò)合滴定準確滴定條件： lgcMsp] ?MY ?M?Y 2 條件穩(wěn)定常數(shù) lgK’ZnY~pH曲線 lgK? ZnY lgK? ZnY lg?Zn(OH) lg?Y(H) lgKZnY lgK? 15 10 5 0 pH 0 2 4 6 8 10 12 14 KMY = [MY] [M][Y] 3金屬離子緩沖溶液 pM = lgKMY + lg [Y] [MY] pL = lgKML + lg [M] [ML] 金屬離子 指示劑 絡(luò)合滴定基本原理 絡(luò)合滴定曲線： 溶液 pM隨滴定分數(shù) (a)變化的曲線 M + Y = MY EDTA加入，金屬離子被絡(luò)合， [M] or [M’] 不斷減小，化學計量點時發(fā)生突躍 1 絡(luò)合滴定曲線 MBE [M?] + [MY?] = VM/(VM＋ VY)cM [Y?] +[MY?] = VY/(VM＋ VY) cY K?MY = [MY?] [M?][Y?] K?MY[M?]2 + {K?MY(cYVYcMVM)/(VM+VY)+1}[M] VM/(VM＋ VY)cM = 0 —— 滴定曲線方程 sp時： cYVYcMVM＝ 0 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) K’MY?CMsp ? 106 金屬離子 M, cM, VM ， 用 cY濃度的 Y滴定，體積為 VY [MY?] = VM/(VM+VY)cM[M?] = VY/(VM+VY) cY [Y?] [Y?] = VY/(VM＋ VY) cY VM/(VM＋ VY)cM[M?] K?MY = [M?]{VY/(VM＋ VY) cY VM/(VM＋ VY)cM[M?]} VM/(VM＋ VY)cM[M?] K?MY[M?]2+{K?MY(cYVYcMVM)/(VM+VY)+1}[M]VM/(VM＋ VY)cM=0 sp： CYVYCMVM＝ 0 K?MY[M?]sp2 +[M?]sp CMsp = 0 [M?]sp= 1177。] [M39。 [M?] ?M= [M] [Y?] ?Y= [Y] [MY?] ?MY= [MT] 1 副反應系數(shù) M + Y = MY 主反應 副反應 OH L H+ N H+ OH MOH MHY MOHY NY HY M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn H6Y ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● [M?] [Y?] [MY?] a 絡(luò)合劑的副反應系數(shù) ?Y: ?Y(H)： 酸效應系數(shù) ?Y(N)： 共存離子效應系數(shù) [Y?] ?Y= [Y] H+ N NY HY H6Y ● ● ● ?Y M + Y = MY 1 ?Y 酸效應系數(shù) ?Y(H)： [Y?] ?Y(H)= =
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