絡(luò)合滴定法的基本原理-展示頁
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【正文】 法 2022/5/28 2M Y M Y M M[ M ] [ ( 1 ) 1 ] [ M ] 0K K c a c? ? ? ? ? 當(dāng)已知 KMY， cM和 a(或 VM和 VY時 )值，便可求得 [M]。若以 EDTA為滴定劑，則可視 M為酸， Y為堿，與一元酸堿滴定類似?；瘜W(xué)化工學(xué)院 Analytical Chemistry 第 6章 絡(luò)合滴定法 2022/5/28 一 、 絡(luò)合滴定曲線 二 、 金屬離子指示劑 三 、 終點(diǎn)誤差 6. 4 絡(luò)合滴定的基本原理 化學(xué)化工學(xué)院 Analytical Chemistry 第 6章 絡(luò)合滴定法 2022/5/28 0Y Y Y0M M Mc V Vac V V?? 設(shè)金屬離子初始濃度為 cM0, 體積為 VM， 用 等濃度 的 Y滴定 ， 滴入體積為 VY， 則滴定分?jǐn)?shù)為 6. 4. 1 絡(luò)合滴定曲線 1. 絡(luò)合滴定曲線 與酸堿滴定類似，用 a來衡量絡(luò)合滴定完全的程度。 注意 ： cM0、 cY0和 VM均 保持不變，而 VY為變量 絡(luò)合滴定曲線反映金屬離子濃度的變化規(guī)律。但由于有副反應(yīng)，故絡(luò)合滴定比酸堿滴定復(fù)雜。以pM對 a(或 VY)作圖，即得到滴定曲線。 鏈接曲線圖 若有副反應(yīng)，則將 KMY改為 K?MY， [M]改為 [M?]， pM改為pM?。 2M Y M Y M M[ M ] [ ( 1 ) 1 ] [ M ] 0K K c a c? ? ? ? ?化學(xué)化工學(xué)院 Analytical Chemistry 第 6章 絡(luò)合滴定法 2022/5/28 因一般絡(luò)合滴定要求 KMY≥107，若 cM= 102 mol計算化學(xué)計量點(diǎn)的 pCu′, 如被滴定的是 102 mol/L的 Mg2+, 化學(xué)計量點(diǎn)的pMg′又為多少？ 解 ：化學(xué)計量點(diǎn)時 s p 2 1 1C u 3 s p1 . 0 1 0 m o l L , [ N H ] 0 . 1 0 m o l Lc ? ? ?? ? ? ?3323C u( N H ) 1 3 2 3 3 3454 3 5 39 C u( O H ) Y ( H )C uY C uY Y ( H ) CspC u C uu( N H )Y1 [ N H ] [ N H ] [ N H ][ N H ] [ N H ] 10 10pH 10 , 10 10 , l g ,l g l g l g l g1pC u ( p l g ) 8902.9KcKK? ? ? ???????? ? ? ???????? ? ??? ? ?? ? ? ? ?可 忽 略 , 而 則化學(xué)化工學(xué)院 Analytical Chemistry 第 6章 絡(luò)合滴定法 2022/5/28 如被滴定的是 Mg2+，由于 Mg2+不形成氨絡(luò)合物，形成氫氧絡(luò)合物的傾向亦很小，即 lg?M=0， 因此： M gY Y ( H )sMpggYMgM Yl g l g l g1pM g ( p l g ).1325KKcK??? ??????計算化學(xué)計量點(diǎn)的 pMsp或 pM?sp 很重要，它是選擇指示劑和計算終點(diǎn)誤差的主要依據(jù)。KK ?? ? ? ? ?① ，Y ( H ) M Yp H p M 39。cK ? ?? ? ? ? ? ?， ，YKK ??? ? ? ?M Y M Y Ml g l g l g l g③ 設(shè) L為緩沖劑或輔助絡(luò)合劑，若 L對 M有絡(luò)合效應(yīng)，則 MYK?影響 的幾個因素 化學(xué)化工學(xué)院 Analytical Chemistry 第 6章 絡(luò)合滴定法 2022/5/28 例如 : pH= ， 用 +， 滴定過程中 Ca2+如何變化 ？ (1) 滴定前，即滴定分?jǐn)?shù) a=0 C a Y C a Y Y ( H )l g l g l g 1 0 .6 9 0 .0 1 1 0 .6 8KK ?? ? ? ? ? ?2 + 2 . 0 0 1[ Ca ] 1 0 m o l L????p C a 2 .0 0?4. 絡(luò)合滴定曲線的繪制 — 代數(shù)法 查表 pH=， Y ( H )l g 0. 01? ?化學(xué)化工學(xué)院 Analytical Chemistry 第 6章 絡(luò)合滴定法 2022/5/28 (2) 滴定開始至 sp前 如加入 ， 即 a= 2 6 000 [ Ca ] 10 m ol L 0 8? ? ??? ? ? ??p C a 5 .3 0?(3) sp時 即加入 ， 即滴定分?jǐn)?shù) a= C a Y 2+[ C a Y ][ C a ] [ Y ]K ? ? ?2+[ C a ] [ Y ]??sp2+ CaC a Y[ C a ] cK? ?p C a p Y 6 . 6
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