fxhx絡(luò)合滴定法ppt課件-展示頁
2025-05-14 18:05本頁面
【正文】 [Y’]是 NY的平衡濃度與游離 Y的平衡濃度之和；KNY為 NY的穩(wěn)定常數(shù)， [N]游離 N的平衡濃度。如果 Y無副反應(yīng)，即未絡(luò)合的 EDTA全部以 Y形式存在，則 ?=1 ][][ 39。 M,Y及 MY的各種副反應(yīng)進(jìn)行的程度 ， 由副反應(yīng)系數(shù)顯示出來 。 副反應(yīng)影響主反應(yīng)中的反應(yīng)物或生成物的平衡濃度 。 n=2。 %1 0 02 ?H g C l? 絡(luò)合物的平衡常數(shù) 3 平均配位數(shù) (例 2) 金屬離子配位體的平均數(shù)。 第一級累積穩(wěn)定常數(shù) 11 穩(wěn)K??第二級累積穩(wěn)定常數(shù) 212 穩(wěn)穩(wěn)KK ???．．．．．．第 n 級累積穩(wěn)定常數(shù) nnKKK穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)...21??????niin K1)( 穩(wěn)? ???niin1)( lglg ?? 絡(luò)合物的平衡常數(shù) 2 溶液中各級絡(luò)合物的分布（ 例 1） 設(shè)溶液中 M離子的總濃度為 cM， 配位體 L的總濃度為 Cl， δ 僅僅是 [L]的函數(shù) ， 與 cM無關(guān) 。 M++H2Y2=MY3+2H+ M2++H2Y2=MY2+2H+ M3++H2Y2=MY+2H+ M4++H2Y2=MY+2H+ 概述 (4) EDTA與無色的金屬離子生成無色的螯合物，與有色金屬離子一般生成顏色更深的螯合物 。 O O C H 2 CH O O C H 2 CN C H 2H +——— — —C H 2 ——H +NC H 2 C O O C H 2 C O O H????? YHHYH526 1?????aK YHHYH45???? 2?????aK???? YHHYH34 3?????aK ?????223YHHYH 4?????aK?????322HYHYH 5?????aK ?????43YHHY 6?????aK 概述 * pH小于 1， H6Y * pH ~ H2Y * pH Y 概述 （ 3）形成絡(luò)合比為 1： 1的螯合物。 概述 （ 2） EDTA是一個六元酸，在水溶液中有7種存在形式。2H2O：在水中溶解度大， ，相當(dāng)于 , pH約為 。 乙二胺四乙酸 EDTA （ ethylenediamine tetraacetic acid） 概述 → EDTA及其絡(luò)合物性質(zhì) （ 1） EDTA存在形式 乙二胺四乙酸 EDTAH4Y：在水中溶解度小， 。作滴定劑和掩蔽劑等。 Cu2++NH3 = Cu（ NH3） 2+ k1 = 104 Cu（ NH3） 2++NH3=Cu（ NH3） 22+ k2= 103 Cu（ NH3） 22++NH3=Cu（ NH3） 32+ k3= 103 Cu（ NH3） 32++NH3=Cu（ NH3） 42+ k4 = 102 概述 → 螯合物 （ chelate）：應(yīng)用最廣，穩(wěn)定性高，有一定的選擇性。 逐級穩(wěn)定常數(shù)接近 ， 溶液中 有多種絡(luò)合形式同時存在 ， 作掩蔽劑 、 顯色劑 和指示劑 。 第 3 章 絡(luò) 合 滴 定 法 plexometric titration 概述 絡(luò)合物的平衡常數(shù) 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) 金屬離子指示劑 絡(luò)合滴定法的基本原理 絡(luò)合滴定中酸度的控制 提高絡(luò)合滴定選擇的途徑 絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用 概述 1 用于絡(luò)合滴定的絡(luò)合反應(yīng)具備條件 （ 1） 絡(luò)合物 （ plex） 的穩(wěn)定常數(shù)足夠大； （ 2） 絡(luò)合比 （ coordination） 固定； （ 3） 反應(yīng)速度快； （ 4） 有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘窘K點 。 概述 2 分析化學(xué)中常用的絡(luò)合物 → 簡單絡(luò)合物 ：由中心離子和配位體 （ ligand） 形成 ， 分級絡(luò)合 。 例如： Cu2+與 NH3的絡(luò)合?？刂品磻?yīng)條件，能得到所需要的絡(luò)合物。絡(luò)合滴定通常指以 EDTA絡(luò)合劑的滴定分析。 EDTA二鈉鹽 EDTANa2H2Y分析中一般配成 ～ 。最高配位數(shù)為 6。反應(yīng)中有 H+釋放出來。 表 3 1 有色 E DT A 螯合物螯合物 顏色 螯合物 顏色Co Y 紫紅 F e( OH) Y2褐 （ p H =6 ）Cr Y 深紫 F eY黃Cr ( O H) Y2藍(lán) （ p H 10 ） M n Y2紫紅Cu Y2藍(lán) Ni Y2藍(lán)綠 絡(luò)合物的平衡常數(shù) 1 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù) 2 溶液中各級絡(luò)合物的分布 3 平均配位數(shù) 絡(luò)合物的平衡常數(shù) 1 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù) (stability constant) 形成常數(shù)（ formation constant） → 穩(wěn)定常數(shù) n=1： 1 M + Y = MY → 不穩(wěn)定常數(shù) （ instability constant ） K不穩(wěn) =1/K穩(wěn) 10422]][[][ ??????YCaC a YK穩(wěn) 絡(luò)合物的平衡常數(shù) → 逐級穩(wěn)定常數(shù) ： stepwise stability constant MLn， 1： n MLLM ?? ]][[][1LMMLK ?穩(wěn)2MLLML ?? ]][[][22LMLMLK ?穩(wěn)．．． ?。畁nMLLML ??? )1( ]][[][)1(LMLMLKnnn??穩(wěn) 絡(luò)合物的平衡常數(shù) → 累計穩(wěn)定常數(shù) ： cumulative stability constant
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