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[法學(xué)]絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法-展示頁(yè)

2025-01-28 14:04本頁(yè)面

　　

【正文】 H O O C H 2 CO O C H 2 CN H+C H 2 C O O HC H 2 C O O：：：： EDTA在溶液中的存在形式在高酸度條件下， EDTA可再接受兩個(gè) H+，形成一個(gè)六元弱酸，在溶液中存在有六級(jí)解離平衡 : 有七種存在形式： 1)在 pH 12時(shí) , 以 Y 4形式存在； 2)Y4形式是配位的有效形式；分布曲線見(jiàn)書 170 EDTA在水溶液中存在六級(jí)電離，七種型體 H6Y2＋＝ H+ + H5Y+ H5Y＋＝ H+ + H4Y H4Y ＝ H+ + H3Y H3Y ＝ H+ + H2Y2 H2Y2 ＝ H+ + HY3 HY3 ＝ H+ + Y4 Ka1= = [H+][H5Y] [H6Y] Ka2= = [H+][H4Y] [H5Y] Ka3= = [H+][H3Y] [H4Y] Ka6= = [H+][Y] [HY] Ka5= = [H+][HY] [H2Y] Ka4= = [H+][H2Y] [H3Y] EDTA與金屬離子的絡(luò)合物特點(diǎn) (1) 與金屬離子能形成 5個(gè)五元環(huán)，配合物的穩(wěn)定性高。（ 4）與無(wú)色金屬離子形成無(wú)色絡(luò)合物 , 與有色金屬離子一般生成顏色更深的絡(luò)合物。Kn= 2 溶液中各級(jí)絡(luò)合物的分布 [ML] = ? 1 [M] [L] [ML2] = ? 2 [M] [L]2 ● ● ● [MLn ]= ? n [M] [L]n ● ● ● M + L = ML ML + L = ML2 MLn1 + L = MLn cM=[M]+[ML]+[ML2]+…+[ML n] =[M](1+ ? 1 [L]+ ? 2 [L]2+…+ ? n [L]n) 分布分?jǐn)?shù) δM=[M]/cM = 1/(1+?1[L]+?2[L]2+…+ ?n[L]n) δML=[ML]/cM = ?1[L]/(1+?1[L]+?2[L]2+…+ ?n[L]n) = δM?1[L] δMLn=[MLn]/cM = ?n[L]n/(1+?1[L]+?2[L]2+…+ ?n[L]n) = δM?n[L]n ● ● ● 酸可看成質(zhì)子絡(luò)合物 Y4 + H+ ＝ HY3 HY3 + H+ ＝ H2Y2 H2Y2 + H+ ＝ H3Y H3Y + H+ ＝ H4Y H4Y + H+ ＝ H5Y+ H5Y+ + H + ＝ H6Y2+ K1= = ? 1=K1= 1 Ka6 K2= = ? 2=K1K2= 1 Ka5 K3= = ? 3=K1K2K3= 1 Ka4 K4= = ? 4=K1K2K3K4= 1 Ka3 K5= = ? 5=K1K2..K5= 1 Ka2 K6= = 10 ? 6=K1K2..K6 = 1 Ka1 M + Y = MY 主反應(yīng) 副反應(yīng) OH L H+ N H+ OH MOH MHY MOHY NY HY M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn H6Y ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ?M ?Y ?MY 副反應(yīng)系數(shù) :為未參加主反應(yīng)組分的濃度 [X?] 與平衡濃度 [X]的比值，用 ?表示。 [Y?] ?Y(H)= = [Y] =(1+?1[H+]+?2[H+]2+…+ ?6[H+]6) [Y] [Y]+[HY]+[H2Y]+…+[H 6Y] [Y] [Y]+[Y][H+]?1+[Y][H+]2?2+…+[Y][H +]6?6 = ?Y(H) ≥1 [Y?] ?Y(H) [Y] = 酸效應(yīng)系數(shù)越大，表示 Y的平衡濃度越小，即其副反應(yīng)越嚴(yán)重。酸效應(yīng)系數(shù)只與 pH有關(guān)， pH越大，酸效應(yīng)系數(shù)越小。+[NY] [Y] [Y?] [Y] b 金屬離子的副反應(yīng)系數(shù) ?M ?M(OH) =1 +?1[OH]+ ?2[OH]2+ …+ ?n[OH]n ?M(L) =1+?1[L] +?2[L]2+…+ ?n[L]n M + Y = MY OH L MOH M(OH)n ● ● ● ML MLn ● ● ● ?M 多種絡(luò)合劑共存 ?M(L) =1+?1[L] +?2[L]2+…+ ?n[L]n ? M = ? M(L1)+ ? M(L2) +…+ ? M(Ln)(n1) 0246810121416180 2 4 6 8 10 12 14pHAl FeIII Bi Zn Pb Cd Cu FeII lg?M(OH)~pH c 絡(luò)合物的副反應(yīng)系數(shù) ? MY 酸性較強(qiáng) ?MY(H)= 1+ KMHY [H+] 堿性較強(qiáng) ?MY(OH)= 1+ KM(OH)Y [OH] M + Y = MY H+ OH MHY MOHY ?MY 計(jì)算： pH=、 lg ?ZnY(H), KZnHY= pH=, αZnY(H)=1++=2 , lgαZnY(H)= pH=, αZnY

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