【正文】 存離子效應(yīng)越嚴(yán)重。??? ??總形成常數(shù) (K形 )和總解離常數(shù) (K離 ) MLn(1:n)型絡(luò)合物的平衡常數(shù) NH3+H+ NH4+ KH Ka KH = 1 Ka Kb Kw = =10 KH 就稱為 NH3的 質(zhì)子化常數(shù) ，顯然是 NH4+的離解常數(shù) Ka的倒數(shù)。3 KKK??累積形成常數(shù) ( )和累積解離常數(shù) ( ) i?39。239。 ii KKKK ????? MLn(1:n)型絡(luò)合物的平衡常數(shù) 39。239。39。139。1 K??39。i? 如 Cu(NH3)42+ ]][[])([322311 NHCuNHCuK?????第一級(jí)212 KK??第二級(jí)232223]][[])([NHCuNHCu???3213 KKK??第三級(jí) 332233]][[])([NHCuNHCu???43214 KKKK??第四級(jí)432243]][[])([NHCuNHCu???inML ?型： iKKK ?21? iiLMML]][[][?39。4 ??? NHCu NHCuK3233243 )()( NHNHCuNHCu ???323223 )()( NHNHCuNHCu ???3223 )( NHCuNHCu ???11K?21K?31K?41K?注意： 對(duì)于非 1:1型絡(luò)合物，同一級(jí)的形成常數(shù)與解離常數(shù)不是互為倒數(shù)關(guān)系。2 ???NHCuNHNHCuK])([]][)([22332339。iK MLn(1:n)型絡(luò)合物的平衡常數(shù) 二、絡(luò)合物的平衡常數(shù) ]][[])([32231 NHCuNHCuK???]][)([])([3232232 NHNHCuNHCuK???]][)([])([32232333 NHNHCuNHCuK???]][)([])([32332434 NHNHCuNHCuK????? ? 2332 )( NHCuNHCu?? ? 223323 )()( NHCuNHNHCu?? ? 2333223 )()( NHCuNHNHCu?? ? 2433233 )()( NHCuNHNHCu3223233 )()( NHNHCuNHCu ???])([]][)([243323339。 一、 EDTA及其二鈉鹽的性質(zhì) 金屬離子 — EDTA絡(luò)合物的特點(diǎn) 二、絡(luò)合物的平衡常數(shù) ML(1:1)型絡(luò)合物的平衡常數(shù) 同類型 : K形 ↑ 或 K離 ↓, 則絡(luò)合物越穩(wěn)定。 一、 EDTA及其二鈉鹽的性質(zhì) 注意 2： 由于 EDTA廣泛的絡(luò)合能力 ,會(huì)造成溶液中共存金屬離子的相互作用 ,影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。而與有色的金屬離子反應(yīng) ,一般形成顏色更深的絡(luò)合物。絡(luò)合物大多帶有電荷 ,水溶性好。 (2)絡(luò)合物穩(wěn)定 ,滴定反應(yīng)進(jìn)行的完全程度高。 或 M + Y = MY 注意 1： 溶液的酸度便成為影響 “ 金屬 —EDTA”絡(luò)合物穩(wěn)定性的一個(gè)重要因素。 第一節(jié) 概述 一、 EDTA及其二鈉鹽的性質(zhì) 結(jié)構(gòu)式 : 全稱： 乙二胺四乙酸 簡(jiǎn)寫： EDTA 分子式 : H4Y 第一節(jié) 概述 一、 EDTA及其二鈉鹽的性質(zhì) 結(jié)構(gòu)式 : 全稱： 乙二胺四乙酸 簡(jiǎn)寫： EDTA 分子式 : H4Y 第一節(jié) 概述 電離平衡 (六個(gè) ) 一、 EDTA及其二鈉鹽的性質(zhì) 第一節(jié) 概述 電離平衡 (六個(gè) ) pH ～ ～ ～ 主要結(jié)構(gòu) H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y pH ～ ～ 主要結(jié)構(gòu) H2Y2 HY3 Y4 一、 EDTA及其二鈉鹽的性質(zhì) 第一節(jié) 概述 因?yàn)?Y4與金屬離子形成的絡(luò)合物最為穩(wěn)定，所以 主反應(yīng) : Mn+ + Y4 = MY4+n 溶解性 易溶于氨水和 NaOH溶液 ,生成相應(yīng)的鹽溶液。 ?? ? 24332 )(4 NHCuNHCu如： 滴定用的絡(luò)合劑可分為無機(jī)和有機(jī)兩大類。它是滴定分析中重要的方法之一。重點(diǎn) 第五章 絡(luò)合滴定法 第一節(jié) 概述 掌握 EDTA的性質(zhì)； 理解絡(luò)合物逐級(jí)形成（解離）常數(shù)、累積形成常數(shù)、總形成（解離）常數(shù)之間的關(guān)系； 掌握副反應(yīng)系數(shù)、條件形成常數(shù)的計(jì)算。 絡(luò)合滴定法是以 絡(luò)合反應(yīng) 為基礎(chǔ)，通過滴定操作來定量地測(cè)定物質(zhì)含量的方法。 在絡(luò)合反應(yīng)中 ,提供配位原子的物質(zhì)即配位體就稱為 絡(luò)合劑 。目前，主要研究的是有機(jī)絡(luò)合劑，其中應(yīng)用最為廣泛的是 氨羧絡(luò)合劑中的 EDTA。難溶于酸和一般有機(jī)溶劑 ,但在酸性很強(qiáng)的溶液中 ,可生成 H6Y2。 電離平衡 (六個(gè) ) 一、 EDTA及其二鈉鹽的性質(zhì) 金屬離子 — EDTA絡(luò)合物的特點(diǎn) (1)絡(luò)合比簡(jiǎn)單 ,絕大多數(shù)為 1:1,沒有逐級(jí)絡(luò)合的現(xiàn)象。 (3)絡(luò)合反應(yīng)的速率快 ,除 Al、 Cr、 Ti等金屬離子外 ,一般都能迅速地完成。 (4)EDTA與無色的金屬離子絡(luò)合形成無色的絡(luò)合物 ,便于使用指示劑確定終點(diǎn) 。 (5)EDTA幾乎可以和所有的金屬離子絡(luò)合 ，具有廣泛的絡(luò)合能力。因此 ,如何提高絡(luò)合滴定的選擇性 ,是使用該方法要考慮和解決的重要問題。 [][ ] [ ]1 [ ] [ ][]MYMYM Y MY K KMYMYKK MY? ? ???形離形形成常數(shù) (K形 )和解離常數(shù) (K離 ) 第一節(jié) 概述 如 : 1:4型 Cu(NH3)42+ 逐級(jí)形成常數(shù) ( )和逐級(jí)解離常數(shù) ( ) iK39。1 ???NHCuNHNHCuK])([]][)([233322339。3 ???NHCuNHNHCuK])([]][[233239。 累積形成常數(shù) ( )和累積解離常數(shù) ( ) i?39。139。239。2 KK??39。339。139。339。139。i? 如 Cu(NH3)42+ inML ?型： iKKK ?21? iiLMML]][[][?iii LMML ]][[][ ??應(yīng)用：? MLn(1:n)型絡(luò)合物的平衡常數(shù) 最后一級(jí)累積形成常數(shù)叫總形成常數(shù) (K形 ) 最后一級(jí)累積解離常數(shù)叫總解離常數(shù) (K解離 ) 引申概念 質(zhì)子化常數(shù)、逐級(jí)質(zhì)子化常數(shù)和累積質(zhì)子化常數(shù) 離形離形KKKK nn139。