絡(luò)合滴定法第三講ppt課件-展示頁
2025-05-12 04:17本頁面
【正文】 EDTA”絡(luò)合物的穩(wěn)定性 ， 二者穩(wěn)定常數(shù)應(yīng)相差在 100倍以上 ,即 logK’MYlogK’MIn＞ 2,這樣才能使 EDTA滴定到計量點時 ， 將指示劑從 “ M—指示劑 ” 絡(luò)合物中取代出來 。 這樣 ， 終點時的顏色變化才明顯 。因此，使用金屬指示劑，必須注意選用合適的 pH范圍。顯然，銘黑 T在 pH＜ 6或 pH＞ 12時，游離指示劑的顏色與形成的金屬離子絡(luò)合物顏色沒有顯著的差別。 ? 1． Mg2+與鉻黑 T反應(yīng) ， 形成一種與鉻黑 T本身顏色不同的絡(luò)合物 ? Mg2++EBT＝ Mg—EBT ? (藍色 ) (鮮紅色 ) 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 2． 當(dāng)?shù)稳?EDTA時 ， 溶液中游離的 Mg2+逐步被 EDTA絡(luò)合 ， 當(dāng)達到計量時 ， 已與 EBT絡(luò)合的Mg2+也被 EDTA奪出 ， 釋放出指示劑 EBT， 因而就引起溶液顏色的變化： MgEBT+EDTA＝ MgEDTA+EBT （ 鮮紅色 ） （ 藍色 ） ? 應(yīng)該指出 ， 許多金屬指示劑不僅具有絡(luò)合劑的性質(zhì) ， 而且本身常是多元弱酸或多元弱堿 ， 能隨溶液 pH值變化而顯示不同的顏色 。由于它能夠指示出溶液中金屬離子濃度的變化情況 ，故也稱為金屬離子指示劑 ， 簡稱金屬指示劑 。 近三十年來 ， 由于金屬指示劑的迅速發(fā)展 ， 使絡(luò)合滴定法成為分析化學(xué)中最重要的滴定分析方法之一 。最常用的還是用指示劑的方法 。第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ?第五節(jié) 絡(luò)合滴定指示劑 ? 絡(luò)合滴定也和其他滴定方法一樣 ， 判斷終點的方法有多種 。 如用電化學(xué)方法 (電位滴定 、安培滴定或電導(dǎo)滴定 )， 光化學(xué)方法 (光度滴定 )等 。 各種指示劑 ， 如酸堿指示劑 、 氧化還原指示劑 ， 有時也能應(yīng)用于絡(luò)合滴定 ， 最重要的是利用金屬指示劑來判斷滴定終點 。 一 、 金屬離子指示劑的作用原理 ? 金屬指示劑也是一種絡(luò)合劑 ， 它能與金屬離子形成與其本身顯著不同顏色的絡(luò)合物而指示滴定終點 。 現(xiàn)以EDTA滴定 Mg2+離子 (在 pH＝ 10的條件下 )， 用鉻黑T(EBT)作指示劑為例 ， 說明金屬指示劑的變色原理 。 例如鉻黑 T， 它是一個三元酸 ， 第一級離解極容易 ， 第二級和第三級離解則較難 (pKa2＝ ， pKa3＝ )， 在溶液中有下列平衡： H2ln = HIn2 = In3 ? (紅色 ) (藍色 ) (橙色 ) ? pH＜ 6 pH=811 pH＞ 12 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ? 鉻黑 T能與許多金屬離子，如 Ca2+、 Mg2+、Zn2+、 Cd2+等形成紅色的絡(luò)合物。只有在 pH=8— 11時進行滴定， 終點由金屬離子絡(luò)合物的紅色變成游離指示劑的藍色，顏色變化才顯著。 金屬指示劑必須具備的條件 : pH范圍內(nèi) ， 指示劑本身的顏色與其金屬離子結(jié)合物的顏色應(yīng)有顯著的區(qū)別 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 足夠穩(wěn)定 ， 在金屬離子濃度很小時 ， 仍能呈現(xiàn)明顯的顏色 ， 如果它們的穩(wěn)定性差而離解程度大 ， 則在到達計量點前 ， 就會顯示出指示劑本身的顏色 ， 使終點提前出現(xiàn) ， 顏色變化也不敏銳 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 4． 指示劑應(yīng)具有一定的選擇性 ， 即在一定條件下 ， 只對其一種 (或某幾種 )離子發(fā)生顯色反應(yīng) 。 這樣就能在連續(xù)滴定兩種 (或兩種以上 )離子時 ， 避免加人多種指示劑而發(fā)生顏色干擾 。 二 、 金屬指示劑變色點的 pM值 金屬指示劑的選擇 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 在酸堿滴定中 ， 滴定突躍的統(tǒng)一尺度是 pH值 ， 一切酸堿指示劑的變色范圍都用 pH表示 ， 因而可以根據(jù)滴定曲線的突躍范圍來選擇指示劑 。 這樣作勢必需要測定各種指示劑對可滴定的每一種金屬離子的變色范圍 ， 因此是有一定困難的 。 設(shè)金屬離子 M與指示劑離子 In生成 MIn絡(luò)合物： M+In=MIn, KMIn=[MIn]/[M][In] 或者 lgKMIn=pM+lg[MIn]/[In] ? 當(dāng)達到指示劑的變色點時 ,[MIn]＝ [In]， 此時 logKMIn=pM ? 當(dāng) [MIn]濃度比 [In]濃度約大 10倍時 ， 能明顯地看出絡(luò)合物的顏色 ， 則得： pM＝ logKMIn1 ? 當(dāng) [In]濃度比 [MIn]濃度約大 10倍時 ， 能明顯地看出指示劑的顏色 ， 則得： pM＝ logKMIn+1 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法
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