氧化還原滴定法(2)-展示頁(yè)
2025-05-27 06:45本頁(yè)面
【正文】 還原半反應(yīng)為： Ox + ne Red RORORO lgn0 . 0 5 9aa??? ?EE標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì) Standard electrode potential oxidation state reduced state 能斯特（ Nernst）方程式為 : [ R ][ O ]lgn0 . 0 5 9??RORO EE // ?時(shí)當(dāng) Lm o l /1?? Raa ORORO EE // ?? 6 例 1 解 :氧化還原半反應(yīng) Cr2O72＋ 14H+＋ 6e－ ＝ 2Cr3+＋ H2O ，加入固體亞鐵鹽使其還原。） 3 一、 氧化還原電對(duì)性質(zhì) 1. 可逆氧化還原電對(duì) :可迅速建立起氧化還原平衡 ,其電勢(shì)基本符合 Nernst公式計(jì)算的理論電勢(shì) . 例如 :Fe3+/Fe2+, Fe(CN)63/Fe(CN)64, I2/I 2. 不可逆氧化還原電對(duì) :不能在氧化還原反應(yīng)的任一瞬間建立起真正的平衡 ,其實(shí)際電勢(shì)與 Nernst公式計(jì)算的理論電勢(shì)相差較大 . 例如 :MnO4/Mn2+, Cr2O72/Cr3+, S4O62/S2O32, CO2/C2O42, O2/H2O2, H2O2/H2O 4 3. 對(duì)稱電對(duì)： 氧化態(tài)與還原態(tài)的系數(shù)相同。 1 第 5章 氧化還原滴定法 Redox titration 2 氧化還原平衡 氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法； 特點(diǎn)： （ 1）應(yīng)用范圍非常廣泛，可以直接或間接的測(cè)定多種具有氧化性或還原性的物質(zhì)； （可用的滴定劑多 。如 高錳酸鉀法 、 重鉻酸鉀法、碘量法、溴量法、鈰量法） （ 2 ）氧化還原反應(yīng)機(jī)理復(fù)雜（基于電子轉(zhuǎn)移， 反應(yīng)往往是分步進(jìn)行的，還常伴有各種副反應(yīng)發(fā)生，使反應(yīng)物之間沒有確定的計(jì)量關(guān)系，產(chǎn)物受介質(zhì)的影響。 Fe3+/Fe2+, Fe(CN)63/Fe(CN)64, I2/I 4. 不對(duì)稱電對(duì)： 氧化態(tài)與還原態(tài)系數(shù)不同。設(shè)此時(shí)溶液的 [H+]=，平衡電勢(shì) E =，求 Cr2O72的轉(zhuǎn)化率。 9 條件電極電勢(shì) 考慮離子強(qiáng)度的影響，則 Nernst方程寫成： [R ][O ]lgn0 . 0 5 9ROγγ??RORO EE //?考慮副反應(yīng)的影響 ， 則 Nernst方程寫成： ROcclgn ORRORO EE???ROγγ0 5 // ?? 10 當(dāng) c Ox = cRed = 1 mol 其中： O / R39。ROcclgn0 . 0 5 9cclgn0 . 0 5 9lgn0 . 0 5 9?????ROORROROEEE///????ROγγORRO EE????ROγγlgn0 . 0 5 939。反映了離 子強(qiáng)度與各種副反應(yīng)影響的總結(jié)果。 ??/ 12 ? 可通過查 p401表 16得到條件電勢(shì) :盡量查條件接近的 .當(dāng)題目給出分析濃度時(shí) ,用條件計(jì)算電對(duì)的電勢(shì) . 如 P222,例 2,例 3 ? 還可根據(jù)所給條件計(jì)算條件電勢(shì)（例 4） 例題 Cu2+ + e Cu+ I2 + 2e 2I VE CuCu 1 6 ????VE II 5 3 ???][][lg0 5 222 ???? ???? CuCuEE CuCuCuCu ?][1 222 ???? ?? CuC CuCu??時(shí)，令 Lm o lIK C u Isp /1][ 12 ??? ??VKEEC u IspCuCuCuCu )(39。 根據(jù)能斯特方程由兩個(gè)電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)或條件電勢(shì)來求得。1111ROROCCnEaanEE ???? ??222239。pRpOpOpRCCCCK ??條件平衡常數(shù)21 EE ?反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)： 的最小公倍數(shù)和為電子轉(zhuǎn)移數(shù)注： 21 nnn2211 2211ROROaanEaanE ?????平衡時(shí))(lglg 2112122121?? EEnaaaaKpRpOpOpR ????2211 239。1ROROCCnECCnE ?????0 5 )(lg39。239。lg 39。1 ?? EEnK ?????? KE ?有副反應(yīng)）(39。 ???? KE ?反應(yīng)程度越高結(jié)論：0 5 )(lg 21 ?? EEnK ??由標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì) → K， 由條件電勢(shì) → K’（ 條件平衡常數(shù) ） 19 氧化還原反應(yīng)的速率 熱力學(xué)： 判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的 方向、次序和完全程度 (反 應(yīng)的可能性 ) 化學(xué)反應(yīng)： 動(dòng)力學(xué)： 氧化還原反應(yīng)速率的大小 ( 反應(yīng)的現(xiàn)實(shí)性 ) 20 影響氧化還原反應(yīng)的速率 的因素 1. 反應(yīng)物的濃度：一般來說，反應(yīng)物的濃度越大，反應(yīng)速度愈快。 ：升高溫度一般可加快反應(yīng)速度，通常溶液的溫度每增高 10℃ ，反應(yīng)速度可增大 2至 3倍。 21 誘導(dǎo)反應(yīng) (Induced reaction): 一個(gè)反應(yīng)的發(fā)生 ， 促進(jìn)另一個(gè)反應(yīng)進(jìn)行的現(xiàn)象 ， 稱為誘導(dǎo)作用 。 ??? ?? 8H5 F eM n O 24 O4H5 F eMn 232 ?? ????? ?? 16H1 0 C l2 M n O 4 O8H5 Cl2 M n 222 ???? 22 誘導(dǎo)反應(yīng)和催化反應(yīng)的區(qū)別 在催化反應(yīng)中 ， 催化劑參加反應(yīng)后 ， 又回到原來的組成；誘導(dǎo)體參加反應(yīng)后 ，變?yōu)槠渌镔|(zhì) 。 例如：在高錳酸鉀法滴定中 ， 可利用稍過量的高錳酸鉀自身的粉紅色來指示滴定終點(diǎn) （ 此時(shí) MnO4的濃度約為 2?106 )。 例如可溶性淀粉溶液 ， 能與 I2生成深藍(lán)色的吸附化合物 ， 當(dāng) I2被還原為 I時(shí)
高考資料相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1