絡(luò)合滴定法ppt課件-展示頁
2025-05-12 04:17本頁面
【正文】 lg?Zn )Z n ( N H 103 ??[NH3] =δ0 cNH3 = +MO HLM ( O H )M ( O H ) mM LM L n. . . . . .MYM ( O H ) Y M H YO HH+Y H YH 6 YN Y. . .H+N絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù) [ M ] [ Y ][ M Y ]?KYMMYYMMY]Y][M[]MY[]Y][M[])[ ( M Y?????? KK ???????條件穩(wěn)定常數(shù)： MYYM lglglglglg ??? ????? KK]Y][M[])[ ( M Y?????KM (O H )? M(L)? Y(H)? Y(N)?M Y (H )?MY (O H )?αMY≈1 αM αY αMY 例題： 計算 pH = , CNH3 = ?ZnY H +N H 4 +Zn 2+ + Y Z n YO H N H 3 H +查表 pH = , Y (H ) ??查表 pH = , Z n (O H ) ??從前面的例題， pH = , CNH3 = 時 )Z n (N H 3 ??Z n YYZnZ n YZ n Y lglglglglg ??? ????? KKY ( H ))Z n (N HZ n (O H )Z n YZ n Y lg)1l g (lglg 3 ??? ?????? KK)11010l g ( n Y ???????K解 0246810120 50 100 150 200滴定百分數(shù)%pM39。] 反應(yīng)的表觀平衡常數(shù) ]Y][M[])[ ( M Y?????K[ M ] [ Y ][ M Y ]?K反應(yīng)的穩(wěn)定常數(shù) 絡(luò)合劑的副反應(yīng)系數(shù) + Y H YH 6 YN Y...H+NM YM主反應(yīng)產(chǎn)物 MY 副反應(yīng)產(chǎn)物 HY, H2Y, …H 6Y, NY 游離態(tài)： Y CY 絡(luò)合劑Y 的存在形式 [Y] [Y’] [ Y ][ Y ][ Y ][ N Y ][ Y ][ Y ]Y][H[ Y ]61Y ???????ii?[ Y ][ N Y ]Y][H...Y][H[ H Y ][ Y ][ Y ]]Y[ 62Y?????????1Y (N )Y (H )Y ??? ???[ Y ]Y][H[ Y ]Y ( H )??? i?[ Y ][ N Y ][ Y ]Y ( N )?????Y： Y 的總副反應(yīng)系數(shù) ??Y(H)： 酸效應(yīng)系數(shù) ??Y(N)： 共存離子副反應(yīng)系數(shù)（對 N） = 1 + KNY[N] EDTA的酸效應(yīng)系數(shù) 0246810120 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24pHlg?Y(H) pH = 1, ?Y(H) = 10 [Y] = [Y’] pH = 5, ?Y(H) = 10 pH 12, ?Y(H) = 1 [Y] = [Y’] [ Y ]Y][H[ Y ]Y ( H )??? i? = δ0 1 可查表 金屬離子的副反應(yīng)系數(shù) + M YYMO HM ( O H )M ( O H ) m. . . . . .BMBAM AM A n. . .M B p主反應(yīng)產(chǎn)物 MY 副反應(yīng)產(chǎn)物 M(OH)i, MAj, MBk i =1,2..m。] [Y180。 絡(luò)合物的平衡常數(shù) 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù) EDTA絡(luò)合物： MYYM ??[ M ] [ Y ][ M Y ]1 ?K穩(wěn)定常數(shù) 111KK ??離解常數(shù) 累積穩(wěn)定常數(shù) 11 K??多元絡(luò)合物： nMLnLM ?? Stepwise plex formation 逐級形成絡(luò)合物 MLLM ??11KK n ??[ M ] [ L ][ M L ]1 ?K11 K??ii MLLML 1 ??…… ] [ L ][ M L][ M L1iiiK ?iin KK 1)1( ???? ???ijji K1?…… nKK 11 ?? ???niin K1?] [ L ][ M L ][ M L1n nnK ?n1n MLLML ??逐級絡(luò)合 穩(wěn)定常數(shù) 離解常數(shù) 累積穩(wěn)定常數(shù) iii ]L][[M]ML[??累積穩(wěn)定常數(shù)與平衡濃度的關(guān)系 iin KK 1)1( ???? ???ijji K1?] [ L ][ M L ][ M L1i iiK ?ii MLLML 1 ??]L][[ M L]ML[...]M L ] [ L[]ML[[ M ] [ L ][ M L ]...12211 ??????? ?iiiijji KKKK?[L]i iii [ M] [ L ]][ ML ?????niin K1lglg ?重要公式 多元絡(luò)合物 nMLnLM ??? ? ? ?? ?1M L M L??? ? ? ?? ? 222M L M L??? ? ? ?? ?n nnM L M L?? 溶液中各級絡(luò)合物的分布 若溶液中金屬離子 M的分析濃度為 cM 則由 MBE： cM = [M] + [ML] + ……+ [ML n] = [M](1 +β1[L] + β2[L]2 +……+ βn[L]n) ? ?? ?111M niMiMC L????? ?? ? ? ?? ?111ML niMiM L LCL?????? ?? ? ? ?? ?n1........1nnnML niMiM L LCL?????? ?δ均僅僅是 [L]的函數(shù) 以 lg[L]（ p[L]）為橫坐標， δ為縱坐標作圖，則得到分布曲線 p175圖 6－ 6－ 5 ? ? li M L MM L C??1 +β1[L] + β2[L]2 +……+ βn[L]n 1 1 +β1[L] + β2[L]2 +……+ βn[L]n β1[L] 1 +β1[L] + β2[L]2 +……+ βn[L]n βn[L]n 平均配位數(shù) n =c L _ [ L ]c M平均配位數(shù) —— 金屬離子絡(luò)合配體的平均數(shù)，又稱 為 生成函數(shù) 。 ? 穩(wěn)定， lgK 15。 CC NCCOOOOC H2C H2C H2COOCC H2NOOCaH 2H 2分析化學中的絡(luò)合物 簡單配體絡(luò)合物 ?243 )C u ( N H多核絡(luò)合物 [(H 2 O) 4 FeO HO HF e ( H 2 O) 4 ] 4+ 分析化學中的絡(luò)合物 簡單配體絡(luò)合物 ?243 )C u ( N H多核絡(luò)合物 [(H 2 O) 4 FeO HO HF e ( H 2 O) 4 ] 4+螯合物 CC N
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