【正文】 EBT eriochrome black T ? XO xylenol ange ? PAN 1(2pyridylazo)2naphthol ? calconcarboxylic acid 金屬離子指示劑 金屬離子指示劑 絡合滴定法的基本原理 1 絡合滴定曲線 2 終點誤差 3 準確滴定判別式 4 分別滴定判別式 絡合滴定法的基本原理 1 絡合滴定曲線 → 滴定分數(shù) （ titration index） MYVV??)( l g21 spMMYsp pcKpM ?? 絡合滴定法的基本原理 絡合滴定法的基本原理 絡合滴定法的基本原理 絡合滴定法的基本原理 → 影響滴定突躍大小的因素： （ 1） 當濃度一定時 ， KMY‘值越大 ， 突躍也愈大 。 金屬離子指示劑 → 指示劑的僵化現(xiàn)象 （ ossification of indicator ） MIn變色緩慢。lg 金屬離子指示劑 3 指示劑的封閉與僵化 → 指示劑的封閉現(xiàn)象 blocking of indicator MIn不變色 。 金屬離子指示劑 2 金屬離子指示劑的選擇 要求指示劑在 pM突躍區(qū)間內發(fā)生顏色變化 ， 且 指示劑變色的 pMep應盡量與化學計量點 pMsp一致 ， 以減小終點誤差 。nnML MLLKpMn??本 章 作 業(yè) p132 2， 3， 5， 6， 7 p133 9， 10 p134 17 p135 19 第 3 章 絡 合 滴 定 法 plexometric titration 金屬離子指示劑 絡合滴定法的基本原理 絡合滴定中酸度的控制 金 屬 離 子 指 示 劑 ( matallochromic indicator ) 1 金屬離子指示劑的作用原理 2 金屬離子指示劑的選擇 3 指示劑的封閉與僵化 4 常用的指示劑 金屬離子指示劑 1 指示劑的作用原理 → M + In = MIn MIn + Y = MY + In 顏色甲 顏色乙 顏色乙 顏色甲 → 金屬離子指示劑具備的條件： (1) MIn與 In的顏色顯著不同 。 → 對 MLn與 L組成的金屬離子緩沖體系 abaCCpKpHl o g??][]39。YMMYKMY ? YMMYMYYMMYMY KYMMYK?????? ??][][][39。 ]][[])[(39。 ? 在較低酸度下 ， 生成堿式絡合物 M(OH)Y。 例 7 表明 F 完全與 Al3+絡合 ， 可以作為掩蔽劑 。 例 6 Y的酸效應為主。副反應系數(shù)用表示 α Y（ N） [Y’]是 NY的平衡濃度與游離 Y的平衡濃度之和；KNY為 NY的穩(wěn)定常數(shù)， [N]游離 N的平衡濃度。 M,Y及 MY的各種副反應進行的程度 ， 由副反應系數(shù)顯示出來 。 n=2。 第一級累積穩(wěn)定常數(shù) 11 穩(wěn)K??第二級累積穩(wěn)定常數(shù) 212 穩(wěn)穩(wěn)KK ???．．．．．．第 n 級累積穩(wěn)定常數(shù) nnKKK穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)...21??????niin K1)( 穩(wěn)? ???niin1)( lglg ?? 絡合物的平衡常數(shù) 2 溶液中各級絡合物的分布（ 例 1） 設溶液中 M離子的總濃度為 cM， 配位體 L的總濃度為 Cl， δ 僅僅是 [L]的函數(shù) ， 與 cM無關 。 O O C H 2 CH O O C H 2 CN C H 2H +——— — —C H 2 ——H +NC H 2 C O O C H 2 C O O H????? YHHYH526 1?????aK YHHYH45???? 2?????aK???? YHHYH34 3?????aK ?????223YHHYH 4?????aK?????322HYHYH 5?????aK ?????43YHHY 6?????aK 概述 * pH小于 1， H6Y * pH ~ H2Y * pH Y 概述 （ 3）形成絡合比為 1： 1的螯合物。2H2O：在水中溶解度大， ，相當于 , pH約為 。作滴定劑和掩蔽劑等。 逐級穩(wěn)定常數(shù)接近 ， 溶液中 有多種絡合形式同時存在 ， 作掩蔽劑 、 顯色劑 和指示劑 。 概述 2 分析化學中常用的絡合物 → 簡單絡合物 ：由中心離子和配位體 （ ligand） 形成 ， 分級絡合 。控制反應條件，能得到所需要的絡合物。 EDTA二鈉鹽 EDTANa2H2Y最高配位數(shù)為 6。 表 3 1 有色 E DT A 螯合物螯合物 顏色 螯合物 顏色Co Y 紫紅 F e( OH) Y2褐 （ p H =6 ）Cr Y 深紫 F eY黃Cr ( O H) Y2藍 （ p H 10 ） M n Y2紫紅Cu Y2藍 Ni Y2藍綠 絡合物的平衡常數(shù) 1 絡合物的穩(wěn)定常數(shù) 2 溶液中各級絡合物的分布 3 平均配位數(shù) 絡合物的平衡常數(shù) 1 絡合物的穩(wěn)定常數(shù) (stability constant) 形成常數(shù)（ formation co