【正文】 。 絡(luò)合滴定法的基本原理 3 準(zhǔn)確滴定判別式 → 當(dāng)終點(diǎn)誤差 Et≤ 177。1010 39。 金屬離子指示劑 4 常用的指示劑 名 稱 In MIn 使用 pH 鉻黑 T（ EBT） 藍(lán)色 紅色 7～ 11 二甲酚橙（ XO） 黃色 紫紅 5～ 6 1（ 2吡啶偶氮） 黃色 紅色 2～ 12 2萘酚 （ PAN） 鈣指示劑 藍(lán)色 紅色 10～ 13 ? EBT eriochrome black T ? XO xylenol ange ? PAN 1(2pyridylazo)2naphthol ? calconcarboxylic acid 金屬離子指示劑 金屬離子指示劑 絡(luò)合滴定法的基本原理 1 絡(luò)合滴定曲線 2 終點(diǎn)誤差 3 準(zhǔn)確滴定判別式 4 分別滴定判別式 絡(luò)合滴定法的基本原理 1 絡(luò)合滴定曲線 → 滴定分?jǐn)?shù) （ titration index） MYVV??)( l g21 spMMYsp pcKpM ?? 絡(luò)合滴定法的基本原理 絡(luò)合滴定法的基本原理 絡(luò)合滴定法的基本原理 絡(luò)合滴定法的基本原理 → 影響滴定突躍大小的因素： （ 1） 當(dāng)濃度一定時(shí) ， KMY‘值越大 ， 突躍也愈大 。lg 金屬離子指示劑 3 指示劑的封閉與僵化 → 指示劑的封閉現(xiàn)象 blocking of indicator MIn不變色 。nnML MLLKpMn??本 章 作 業(yè) p132 2， 3， 5， 6， 7 p133 9， 10 p134 17 p135 19 第 3 章 絡(luò) 合 滴 定 法 plexometric titration 金屬離子指示劑 絡(luò)合滴定法的基本原理 絡(luò)合滴定中酸度的控制 金 屬 離 子 指 示 劑 ( matallochromic indicator ) 1 金屬離子指示劑的作用原理 2 金屬離子指示劑的選擇 3 指示劑的封閉與僵化 4 常用的指示劑 金屬離子指示劑 1 指示劑的作用原理 → M + In = MIn MIn + Y = MY + In 顏色甲 顏色乙 顏色乙 顏色甲 → 金屬離子指示劑具備的條件： (1) MIn與 In的顏色顯著不同 。YMMYKMY ? YMMYMYYMMYMY KYMMYK?????? ??][][][39。 ? 在較低酸度下 ， 生成堿式絡(luò)合物 M(OH)Y。 例 6 Y的酸效應(yīng)為主。 M,Y及 MY的各種副反應(yīng)進(jìn)行的程度 ， 由副反應(yīng)系數(shù)顯示出來 。 第一級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù) 11 穩(wěn)K??第二級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù) 212 穩(wěn)穩(wěn)KK ???．．．．．．第 n 級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù) nnKKK穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)...21??????niin K1)( 穩(wěn)? ???niin1)( lglg ?? 絡(luò)合物的平衡常數(shù) 2 溶液中各級(jí)絡(luò)合物的分布（ 例 1） 設(shè)溶液中 M離子的總濃度為 cM， 配位體 L的總濃度為 Cl， δ 僅僅是 [L]的函數(shù) ， 與 cM無關(guān) 。2H2O：在水中溶解度大， ，相當(dāng)于 , pH約為 。 逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)接近 ， 溶液中 有多種絡(luò)合形式同時(shí)存在 ， 作掩蔽劑 、 顯色劑 和指示劑 ?？刂品磻?yīng)條件，能得到所需要的絡(luò)合物。最高配位數(shù)為 6。設(shè)金屬離子的 總濃度為 CM，配位體的總濃度為 CL，配位 體的平衡濃度為 [L]，則 當(dāng) [Cl]=，當(dāng) [Cl]=。)( YYHY ?? 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) 酸效應(yīng)曲線（ acidic effective curve） 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) → 共存離子效應(yīng) 共存離子 N與 Y反應(yīng)，共存離子引起的副反應(yīng)稱為共存離子效應(yīng)。 如果 M沒有副反應(yīng) ， 則 α M（ L） =1。 例 10 說明 AlY絡(luò)合物已被氟化物破壞。 ??? 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) 4 金屬離子緩沖溶液 → 對酸堿滴定 → 對絡(luò)合滴定 抵抗少量外加 M或 L的影響 ， 穩(wěn)定 pM。 (4) 穩(wěn)定 ， 便于儲(chǔ)存和使用 。 例如，以 EBT作指示劑， EDTA滴定Ca2+和 Mg2+時(shí)， Al3+和 Fe3+存在會(huì)發(fā)生指示劑封閉現(xiàn)象，用三乙醇胺掩蔽干擾離子。 logKMY’=log KMY — log α M — logα Y （ 2） 當(dāng) KMY‘一定時(shí)： M的濃度愈低 ， 滴定曲線的 pM值就愈高 ， 滴定突躍愈小 。L1EDTA滴定 mol 1%時(shí) ， lg（ CMspKMY’） ≥ 4 絡(luò)合滴定法的基本原理 4 分別滴定判別式 金屬 N不干擾 M的條件。L1EDTA滴定 molL1的 EDTA溶液滴定相等濃度的 Bi3+， Pb2+混合溶液中的 Bi3+時(shí) ， 最高酸度為： pH= ][][1)(39。 (例 20,例 21) 先加絡(luò)合掩蔽劑，再用 EDTA滴定 M。 加入NH4F(或 NaF)， 則兩者的 EDTA都釋放出來 ， 如此可測得 Al， Ti總量 。 防止高價(jià)離子水解 。 ? 使用時(shí) ， 應(yīng)在酸性溶液中加入 ， 然后再調(diào)節(jié)至堿性 。 例如 Al3+ Al3+溶液 → 定量過量的 Y → pH≈ ， 煮