絡(luò)合滴定法ppt課件(2)(參考版)
2025-05-06 04:17本頁面
【正文】 6H2O(沉淀 ) CoY 4 間接滴定法 總結(jié)： ? 絡(luò)合平衡 副反應(yīng)系數(shù) ?Y(H) ?Y(N) ?M 條件穩(wěn)定常數(shù) K’MY ? pMsp 和 pMep(pMt)及 Et ? 滴定酸度控制 ? 共存離子分步滴定 ? 滴定方式及應(yīng)用 。 3. 合適 pH F, pH4。L1， lgK?MY≥8 最低酸度 金屬離子的水解酸度－避免生成氫氧化物沉淀 對 M(OH)n 例 + Zn(OH)2 Ksp= 可求得： pH≤ ? 可在 pH10的氨性緩沖液中用 Zn2+標(biāo)定 EDTA [OH]= [M] n Ksp 最佳酸度 金屬指示劑也有酸效應(yīng)，與 pH有關(guān) pMep＝ pMsp 時(shí)的 pH c 混合離子的分別滴定酸度控制 M + Y = MY KMYKNY K39。MY≈ cMKMY/ ?Y(N) ≈ cMKMY/cNKNY lg cMK39。L1時(shí) , 則要求 lgK?≥ 多種金屬離子共存 例： M， N存在時(shí) ,分步滴定可能性的判斷 lgcMsp , 要求 Et≤%, 根據(jù)終點(diǎn)誤差公式 ,可知需 lgcMsp7H2O 等 水質(zhì)量的影響 ： 1) Fe3+, Al3+等封閉指示劑 ,難以確定終點(diǎn) 。L1時(shí) , 則要求 lg K?MY ≥ 4 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定 Na2H2Y , 要求 Et≤%, 則需 lgcMspK ?MY≥ 若 cMsp=L1 的 M, lgK?MY≥8才能準(zhǔn)確滴定 絡(luò)合滴定法測定的條件 考慮到濃度和條件常數(shù)對滴定突躍的共同影響，用指示劑確定終點(diǎn)時(shí)， 若 ΔpM=177。 1+4K?MYcMsp 2K?MY 滴定突躍 sp前， ％，按剩余 M?濃度計(jì)算 sp后， + ％，按過量 Y?濃度計(jì)算 [M?]=% cMsp 即 ： pM?=+pcMsp [Y?]=% cMsp [M?]= [MY?] K?MY[Y?] [MY?] ≈cMsp pM?=lgK? ? 濃度 : 增大 10倍，突躍增加 1個(gè) pM單位（下限） ? K?MY: 增大 10倍，突躍增加 1個(gè) pM單位（上限） 影響滴定突躍的因素 滴定突躍 pM?： pcMsp+ ～ lgK? 絡(luò)合滴定準(zhǔn)確滴定條件： lgcMsp] ?MY ?M?Y 2 條件穩(wěn)定常數(shù) 絡(luò)合滴定處理思路 c(A) pH ?iH ki β i αM(A) ? ?AαM(OH) αM KNY αY(N) [N] αY(H) pH αY KMY K?MY pM?sp＝ pY?sp CMsp Et pM?ep αM pMsp pYsp αY KMY = [MY] [M][Y] 3金屬離子緩沖溶液 pM = lgKMY + lg [Y] [MY] pL = lgKML + lg [M] [ML] 金屬離子 指示劑 絡(luò)合滴定基本原理 絡(luò)合滴定曲線： 溶液 pM隨滴定分?jǐn)?shù) (a)變化的曲線 M + Y = MY EDTA加入，金屬離子被絡(luò)合， [M] or [M’] 不斷減小，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)發(fā)生突躍 1 絡(luò)合滴定曲線 MBE [M?] + [MY?] = VMcM/(VM＋ VY) [Y?] +[MY?] = VY cY /(VM＋ VY) K?MY = [MY?] [M?][Y?] K?MY[M?]2 + {K?MY(cYVYcMVM)/(VM+VY)+1}[M] VM/(VM＋ VY)cM = 0 —— 滴定曲線方程 sp時(shí)： cYVYcMVM＝ 0 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) K’MY?CMsp ? 106 金屬離子 M, cM, VM ， 用 cY濃度的 Y滴定，體積為 VY [MY?] = VMcM/(VM+VY) [M?] = VY cY /(VM+VY) [Y?] [Y?] = VY cY /(VM＋ VY) VMcM/(VM＋ VY) [M?] K?MY = [M?]{VY cY /(VM＋ VY) VMcM/(VM＋ VY) [M?]} VMcM/(VM＋ VY) [M?] K?MY[M?]2+{K?MY(cYVYcMVM)/(VM+VY)+1}[M]VMcM/(VM＋ VY) =0 sp： CYVYCMVM＝ 0 K?MY[M?]sp2 +[M?]sp CMsp = 0 [M?]sp= 1177。] [M39。 [M?] ?M= [M] [Y?] ?Y= [Y] [MY?] ?MY= [MY] 1 副反應(yīng)系數(shù) M +
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