絡(luò)合滴定法第三講ppt課件-文庫(kù)吧資料
2025-05-09 04:17本頁(yè)面
【正文】 誤差是指滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致所引起的誤差 ， 用 Et表示 。 在 pH=與 Fe3+形成紫紅色絡(luò)合物 FeSSA+,作為滴定Fe3+的指示劑 ， 終點(diǎn)由紅色變?yōu)榱咙S色 。 由于 PAN與金屬離子的絡(luò)合物水溶性差 ， 多數(shù)出現(xiàn)沉淀 ， 因此常加入乙醇或加熱后再進(jìn)行滴定 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 （ 四 ） 1（ 2吡啶偶氮 ） 2萘酚 （ PAN） 純 PAN是橙紅色晶體 ， 難溶于水 ， 可溶于堿或甲醇 、 乙醇等溶劑中 。 ? 最后值得提出的是：在工廠的操作規(guī)程中 ， 常提到半二甲酚這種指示劑 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ? Fe3+、 A13+、 Ni2+和 Ti4+等離子 ， 能封閉二甲酚橙指示劑 ， 一般可用氟化物掩蔽 A13+；用抗壞血酸掩蔽Fe3+和 Ti4+。終點(diǎn)時(shí)溶液由紅色變?yōu)榱咙S色 ， 很敏銳 。 通常配成 ％ 水溶液 。 它與金屬離子絡(luò)合呈紅紫色 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 (三 ) 二甲酚橙 ? 二甲酚橙屬于三苯甲烷類顯色劑 ， 其化學(xué)名稱為： 3,3’雙 [N,N二 (羧甲基 )氨甲基 ]鄰甲酚磺酞 。 Mn2+可加三乙醇胺用空氣氧化后加 KCN聯(lián)合掩蔽 。 如有鈦 、 鋁和少量 Fe3+時(shí) ， 可用三乙醇胺掩蔽 。 ? Fe3+、 Al3+、 Ti3+、 Cu2+、 Ni2+和 Co2+等離子能封閉此指示劑 。 因此 ,當(dāng) pH值介于 1213之間用 EDTA滴定 Ca2+時(shí)溶液呈藍(lán)色 。 ? 純品為黑紫色粉末 ， 很穩(wěn)定 ， 其水溶液或乙醇溶液均不穩(wěn)定 ， 故一般取固體試劑 ， 用 NaCl(1：100或 1： 200)粉末稀釋后使用 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 (二 )鈣指示劑 ? 學(xué)名是： 2羥基 1(2羥基 4磺基 1萘偶氮 )3萘甲酸 。 在 pH＝ 10時(shí) ,此指示劑與 Ca2+形成的絡(luò)合物的穩(wěn)定性較與 Mg2+形成的絡(luò)合物小 ,所以 ,用此指示劑測(cè)定 Ca2+變色并不靈敏 。 是一種靈敏的金屬離子檢出劑 。 其顏色變化和格黑 T相似 ， 但比鉻黑 T顏色鮮明 ， 終點(diǎn)時(shí)變色敏銳 ， 并且很穩(wěn)定 ， 可以長(zhǎng)期使用 。 ? 由于鉻黑 T指示劑的水溶液不穩(wěn)定 。 ? 鉻黑 T常與 NaCl或 KNO3等中性鹽制成固體混合物 (1:100)使用 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 鉻黑 T的水溶液易發(fā)生分子聚合而變質(zhì) ， 尤其在 pH ， 加入三乙醇胺可防止聚合 。 對(duì) Ca2+不夠靈敏 ， 必須有 MgEDTA或 ZnEDTA存在時(shí) ， 才能改善滴定終點(diǎn) 。二羥基偶氮類染料 ， 簡(jiǎn)稱 EBT或BT， 其化學(xué)名稱是： 1(1羥基 2萘偶氮 )6硝基 2萘酚 4磺酸鈉 。 現(xiàn)將幾種常用的金屬指示劑介紹如下 。為此，在配制鉻黑 T時(shí)，應(yīng)加入鹽酸羥胺等還原劑。另外，有些金屬離子對(duì)指示劑的氧化分解起催比作用。分解變質(zhì)的速度與試劑的純度也有關(guān)。有些指示劑在水溶液中不穩(wěn)定，日久會(huì)變質(zhì)。又如，用磺基水楊酸作指示劑，以 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Fe3+時(shí)，可先將溶液加熱到 5070℃ 后，再進(jìn)行滴定。這時(shí)，可加入適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑或加熱，以增大其溶解度。 如 Al3+對(duì)二甲酚橙有封閉作用 ， 測(cè)定 Al3+時(shí)可先加入過(guò)量的 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 ，于 pH＝ ， 使 Al3+與 EDTA完全絡(luò)合后 ， 再調(diào)節(jié)溶液 pH值為 5— 6， 加入二甲酚橙 ， 用 Zn2+或Pb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返摘定 ， 即可克服 Al3+對(duì)二甲酚橙的封閉現(xiàn)象 。 這時(shí) MIn有色絡(luò)合物的穩(wěn)定性雖然沒(méi)有 M— EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定性高 ， 但由于其顏色變化為不可逆 ， 有色絡(luò)合物 MIn并不是很快地被 EDTA所破壞因而對(duì)指示劑也產(chǎn)生了封閉 。= lgKMIn lgαIn(H) 如果同時(shí)存在金屬離子的副反應(yīng) ， 則 ? pMep=pMtlgαM 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 三 、 金屬指示劑在使用中存在的問(wèn)題 ?（ 一 ） 指示劑的封閉現(xiàn)象 ? 有時(shí)某些指示劑能與某些金屬離子生成極為穩(wěn)定的絡(luò)合物 ， 這些絡(luò)合物較對(duì)應(yīng)的 MY絡(luò)合物更穩(wěn)定 ， 以致到達(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí)滴入過(guò)量 EDTA， 也不能奪取指示劑絡(luò)合物 （ MIn） 中的金屬離子 ， 指示劑不能釋放出來(lái) ， 看不到顏色的變化 ， 這種現(xiàn)象叫指示劑的封閉現(xiàn)象 。]=KMIn/αIn(H) ? lgKMIn39。 如果只考慮酸效應(yīng) ， 則有 ? KMIn39。 在絡(luò)合滴定中 ， 一般用下列方法來(lái)選擇指示劑 。 在絡(luò)合滴定中 ， 雖然滴定過(guò)程中溶液里金屬離子濃度的變化也可繪成類似的滴定曲線 ， 然后選擇變色范圍正好落在滴定曲線突躍范圍內(nèi)的指示劑 。 此外 ， 金屬指示劑應(yīng)比較穩(wěn)定 ， 便于貯存和使用 。 在符合上述要求的前提下 ， 指示劑的顏色反應(yīng)最好又有一定的廣泛性 ， 即改變了滴定條件 ， 又能作其他離子滴定的指示劑 。 3.“M—指示劑 ” 絡(luò)合物的穩(wěn)定性 ,應(yīng)小于 “ M—
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1