【正文】 分為強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的前半部分。 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 滴定反應(yīng)常數(shù) Kt比強(qiáng)酸堿滴定的 Kt??； Kb 或 Ka越小， Kt越小，逆反應(yīng)加大。 %)確定滴定突躍范圍和選擇適宜的指示劑。 (2) 對(duì)分析結(jié)果準(zhǔn)確度的要求 (177。 ? 突躍范圍 : pH ～ ，就不能使用甲基橙指示劑指示滴定終點(diǎn)。 %）； △ pH= 從表可知： 例如 : 酚酞、甲基紅、甲基橙。 Va= 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ⑵ 滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 (VaVb) 如滴入 NaOH (化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 %) ［ H+］ = —————— = 105 mol/L + NaOH不斷滴入，溶液中 [H+］逐漸減小，其大小取決于剩余 HCl的量和溶液的體積： pH= ? ? ababaH cVVVV ?????滴定曲線的繪制 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ［ H+］ =［ OH］ =107mol/L 滴入 NaOH 時(shí)， NaOH和 HCl以等物質(zhì)的量相互作用，溶液呈中性，即 ⑷ 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 (VbVa) pH由過量的 NaOH的量和溶液的體積來決定： pH= ? ? bababOH cVVVV ?????⑶ 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) (Va=Vb) 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 例如 :滴入 NaOH (化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 %)時(shí) [OH]=（ ） /(+) = 105（ mol/L） pOH= pH= 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … NaOH液（ )滴定 HCl液（ ） ； B. 酚酞 甲基橙 酚酞 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ? 滴定突躍 : ～ (c=)； ? 突躍所在的 pH范圍稱為滴定突躍范圍； ? 凡是變色點(diǎn)的 pH處于滴定突躍范圍內(nèi)（或指示劑的變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi)）的指示劑都可以用來指示滴定的終點(diǎn)。 滴定曲線的繪制 ⑴ 滴定開始前 (Vb=0) 滴定過程的四個(gè)階段 : 溶液的酸度等于鹽酸的原始濃度，則 ［ H+］ =設(shè)： NaOH溶液（ cb=)。 反應(yīng)完全程度最高。 酒紅色 (黃 +紅 ) → 灰色 → 綠 色 (藍(lán) +黃 ) 酸色 堿色 兩種或者兩種以上的指示劑混合而成。 混合指示劑可分為兩類： 一類是在某種指示劑中加入一種惰性染料。 其他因素：溶劑和滴定程序等。 離子強(qiáng)度及其他溶液中中性電解質(zhì)的存在增加了溶液的離子強(qiáng)度，使指示劑的表觀離解常數(shù)改變。 溫度改變時(shí) KIn和 Kw都有改變，指示劑的變色范圍也隨之發(fā)生改變。cHIn 人眼能感覺到的［ In］為一定值。 [In］ = δ In 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … % 酚酞指示劑 2~3滴， pH=9時(shí)出現(xiàn)紅色； 在同樣條件下加入 10~15滴，則在 pH=8時(shí)出現(xiàn)紅色。 ⑴ 指示劑的變色范圍隨指示劑常數(shù) KIn 而異。 原因 ： 紅色 在無色中格外明顯 例：甲基紅（有機(jī)弱酸）[H + ］ [ I n ］ / ［ H I n ］ = K In = 10 6理論變色范圍 pH ： ～ 實(shí)驗(yàn)測(cè)得變色范圍 pH ： ～ 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ⑵ 指示劑在變色范圍內(nèi)顯逐漸變化的過渡顏色。 ［ In］ /［ HIn］ = KIn/［ H+］ ? pH 在 p K In 1 以下時(shí)，顯指示劑 酸式顏色? pH 在 p K In +1 以上時(shí)，顯指示劑 堿式顏色酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … pKIn= 酸式色 (紅色 )；堿式色（ 黃色 ）；甲基紅的變色范圍在 pH小的一端就短一些。 ● 理論變色點(diǎn) [HIn]=[In] (即 pH=pKIn)。 ［ In］ /[HIn］ = KIn/［ H+］ = 1/10 ［ H+］ =10 KIn pH=pKIn – 1 [In]/［ HIn］ =KIn/［ H+］ =10 ［ H+］ =1/10 KIn pH=pKIn + 1 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ● 指示劑的理論變色范圍 : pH = pKIn 177。 ［ In］ /［ HIn］ = KIn/［ H+］ 指示劑的變色范圍 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ［ In］ /［ HIn］的范圍是 1/10 ～ 10 ［ In］ /［ HIn］ = KIn/［ H+］ 溶液中指示劑的顏色是兩種不同顏色的混合色。 ?溶液的顏色決定于溶液的 pH。 ?溶液的顏色是由 KIn和 pH因素決定。 甲基橙變色動(dòng)畫 例：甲基橙有機(jī)弱堿（ InOH） InOH In + + OH 堿色式 酸式色堿色式 酸式色酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 2. 2 指示劑的變色范圍 KIn 離解平衡常數(shù)，又稱指示劑常數(shù)在一定溫度下為常數(shù)。 ☆ 結(jié)論：酸堿指示劑的變色和溶液的 pH相關(guān)。 溶液由無色變成 紅色。與其共軛堿或酸顏色不同。水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 酸堿溶液的 pH計(jì)算 代入分布系數(shù)的表達(dá)式 精確式 近似式 最簡(jiǎn)式 質(zhì)子條件式 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 一元酸堿溶液 pH的計(jì)算 HA為強(qiáng)酸， δ1=1，［ A］ =ca ［ OH］ = Kw /［ H+］ （ 1）一元強(qiáng)酸 HA (設(shè)酸的濃度為 ca) 質(zhì)子條件式： ［ H+］ =［ A］ +［ OH］ ［ H+］ = ca + Kw /［ H+］ 一元二次方程 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ? 當(dāng) ca ≥ 20［ OH］ (允許相對(duì)誤差為 5%)，忽略 ［ OH］項(xiàng) 解一元二次方程，得 : 2a a w4[ H ]2c c K? ???［ H+］ = ca + Kw /［ H+］ [H+］ =［ A］ = ca 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … （ 2） 一元弱酸 HA ( Ka) [H+]3+Ka[H+]2(caKa+Kw)［ H+］ KaKw=0 質(zhì)子條件式： ［ H+］ =［ A］ +［ OH］ ][H][H][H][H][Awaaaaaa1a???????????KKKcKKcδc（精確式 ） 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ?caKa ≥ 20Kw 24][H a2aa cKKK a?????[H+]2=Ka（ ca ［ H+］ ) aaaK][H][H ?? ?? Kc（近似式） ? caKa ≥ 20Kw， ca/Ka ≥ 500 （最簡(jiǎn)式） （ ca[H+]≈ ca) aa][H cK??水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … aa][H cK??解：由于 caKa＞ 20Kw， ca/Ka= 1010＞ 500 故可按最簡(jiǎn)式計(jì)算： pH= 510 ][H ??? ?????例如， 計(jì)算 NH4Cl水溶液 ()的 pH。 [H+]+[H3PO4]=[HPO42]+2[PO43]+［ OH］ 思考題： 寫出 NH4Ac、 NaHCO3 水溶液的質(zhì)子條件式。 例： H2CO3水溶液的質(zhì)子條件式 : (零水準(zhǔn)物質(zhì)是 H2CO3 和 H2O) 處理多元酸堿，對(duì)得失質(zhì)子數(shù)多于 1個(gè)的產(chǎn)物要加上得失質(zhì)子的數(shù)目作為平衡濃度前的系數(shù)。 注意 : 質(zhì)子條件式中不出現(xiàn)零水準(zhǔn)物質(zhì) 。 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 零水準(zhǔn)物質(zhì)： 大量存在 +參加質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì) 例如 ， 一元弱酸 HA， 溶液中大量存在并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物 質(zhì)是 HA和 H2O， 選二者作為零水準(zhǔn)： H3O+ 為得質(zhì)子產(chǎn)物 ， A、 OH為失質(zhì)子產(chǎn)物 ， 得失質(zhì)子數(shù)應(yīng)當(dāng)相等 ， 故質(zhì)子條件式為 ［ H3O+］ =［ A］ +［ OH］ 得質(zhì)子產(chǎn)物 失質(zhì)子產(chǎn)物 HA + H2O H3O+ + A－ H2O + H2O H3O+ + OH－ 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 式中，［ H3O+］為 H2O得質(zhì)子后的產(chǎn)物濃度；［ A］和［ OH］分別是 HA和 H2O失去質(zhì)子后產(chǎn)物的濃度，若兩端乘以溶液體積就表示得失質(zhì)子的量 (物質(zhì)的量 )相等。 (proton balance equation) 零水準(zhǔn)法 根據(jù)前面介紹的化學(xué)平衡的系統(tǒng)處理方法 , 由質(zhì)量平衡和電荷平衡求得。 思考題 : 書寫 H3PO4 水溶液與 Na2HPO4水溶液的質(zhì)量平衡式。 電荷平衡 例如 ， 磷酸氫二鉀水溶液 ， 有 [H+] +[K+] = [H2PO4]+2[HPO42]+3[PO43]+[OH] 整個(gè)溶液電中性，故溶液中帶正電荷的質(zhì)點(diǎn)數(shù)應(yīng)等于帶負(fù)電荷的質(zhì)點(diǎn)數(shù)。 草酸（ H2C2O4） 以 δ 0、 δ δ 2分別表示 H2C2O4 , HC2O C2O42 的分布系數(shù)。 例：對(duì)一元弱酸乙酸 HAc H+ + Ac－ , 在溶液中以 HAc和 Ac－ 兩種形式存在。 c為 HAc的總濃度； [HAc］、 [Ac］代表 HAc和 Ac的平衡濃度。 ? 酸的濃度 : 是指在一定體積溶液中含有某種酸溶質(zhì)的量， 即酸的分析濃度。 堿的濃度和堿度也是不同的，堿度常用 pOH表示。 解 : HS－ 為兩性物質(zhì) ， 要計(jì)算的是作為堿時(shí)的離解常數(shù) ， 由 則 Kb2= Kw/Ka1 = 1014/ 108