【正文】 8甲基紅溴甲酚綠溴甲酚綠 — 甲基紅Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年 酸堿滴定原理※ 指示劑的選擇基本概念滴定分數(shù)滴定曲線： 以溶液的 pH為縱坐標，所滴入的滴定劑的體積 或滴定分數(shù)為橫坐標作圖。Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年② 離子強度的影響 HIn H+ + In對酸型指示劑而言， I增大， pT減??；對堿型指示劑而言， I增大， pT增大；Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年③ 溫度的影響④ 溶劑的影響 ⑤ 滴定次序T → KHIn → 變色范圍！注意：如加熱，須冷卻后滴定極性 → 介電常數(shù) → KHIn → 變色范圍無色 → 有色，淺色 → 有色 酸滴定堿 → 選甲基橙 堿滴定酸 → 酚酞Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年 混合指示劑 通過顏色互補，使變色范圍變窄，色調變化明顯 ,變色更敏銳 。嚴格控制用量。但以少為宜。 1Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年252。1， 足夠的緩沖容量Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年本次作業(yè)P163: 3, 5, 8, 10, 11, 13Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年 酸堿指示劑酸堿指示劑的變色原理酸堿指示劑的變色范圍影響酸堿指示劑變色范圍的因素混合指示劑Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年 酸堿指示劑的作用原理酸式體 堿式體HIn酸式體顏色甲堿式體顏色乙InH+ +堿式體 酸式體Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年 酸堿指示劑變色范圍HIn H+ + In指示劑理論變色點 [In] = [HIn]， pH = pKHIn[In] / [HIn] ≥ 10, pH ≥ pKHIn + 1, 顯示 In 色，[In] / [HIn] ≤ , pH ≤ pKHIn – 1, 顯示 HIn 色 ,pKHIn – 1 pH pKHIn+ 1，才能觀察到顏色的變化。不干擾測定 例如： EDTA滴定 Pb2+,不用 HAcAc216。L1) 常用緩沖溶液見附錄表。1 選擇緩沖溶液的依據(jù)Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年 緩沖溶液的選擇原則216。Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年 molL1的 緩沖溶液（ pH = ） 100 mL，應稱取氨基乙酸多少克？還需加多少 molL1吡啶和 molL1 NH4Cl – mol cB [H+], 或 cHB [OH]。L1(NH4)2C2O4PBE: [H+] + [HC2O4] +2[H2C2O4] = [NH3] + [OH][HS] = [NH3][HC2O4] = [NH3]Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年酸堿溶液 [H+]的計算總結 確定體系PBE代入各種平衡關系根據(jù)誤差要求簡化處理近似式最簡式 綜合考慮、分清主次、合理取舍Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年本次作業(yè)P163: 2， 3, 5， 6 Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年 酸堿緩沖溶液定義：能夠穩(wěn)定溶液酸度的溶液體系稱為酸堿緩沖溶液分類：標準緩沖溶液：校正酸度計，如鄰苯二甲酸氫鉀濃度較高的弱酸＋共軛堿 HAc－ Ac高濃度的強酸或強堿控制 [H+]緩沖溶液作用機理：H+ OHHB B + H+ 高濃度強酸強堿則是因為本身濃度大對少量的酸或堿的加入不敏感而達到穩(wěn)定 pH 值的作用的。L1 CH2ClCOONH4 溶液的 pH. CH2ClCOOH: Ka=103NH3: Kb=105 Ka′=1010 Ka′c ≥ 10Kw , c 10Ka 例 2 計算 0. 10 molL1 氨基乙酸溶液的 pH？ 例 1： molL1 NaHCO3 溶液的 pH？2) 102 mol分類酸式鹽弱酸弱堿鹽氨基酸HCO3, HS, H PO42, H2PO4NH4Ac, (NH4)2CO3NH2CH2COOH 氨基乙酸Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年 1 酸式鹽 NaHA， c， Ka1， Ka2PBE:酸堿平衡關系式簡化處理① 若 : Ka1 Ka2, [HA] ≈ c② 若 Ka2c ≥10KwAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年③ 若 c ≥ 10Ka1④ 若 Ka2c 10Kw ， c ≥ 10Ka1注意解離常數(shù)的取值。 B, cB, KBAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年③ 弱酸 + 弱堿 混合溶液HA KHA CHA B KHB CBPBE:酸、堿性弱，濃度不太小，則二者的酸堿反應及水的解離均可忽略。Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年PBE:2 弱 + 弱體系 ① 弱酸 + 弱酸 : HA, cHA, KHA。 HB, c, KaPBE:H2SO4② 強堿 + 弱堿 : NaOH, cb。L1 H3PO4溶液的 pH？Ka1 = 103, Ka2 = 108, Ka3 = 1013解解Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年（ 2） 多元弱堿 (B2) c, Kb1, Kb2[OH] = [HB] + 2[H2B] + [H+]處理方式與多元弱酸類似用 Kb 代替 Ka， [OH]代替 [H+]一元弱酸的公式可直接用于一元弱堿的計算直接求出： [OH], 再求 [H+] pH = 14 pOHAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年例題： 計算 molL1 NH3溶液的 pH？ Kb = 105解Ka = 1010解Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年 2 多元酸（堿）溶液(1) 多元弱酸 (H2B) c, Ka1, Ka2 平衡關系式PBE :精確式 , 高次方程Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年※ Ka1[H2B] ≈ Ka1c ≥10Kw以下與一元酸的計算方法相同※※迭代法計算c/Ka1 ≥ 100c/Ka1 100Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年小 結Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年1 計算 molL1 HCl溶液滴定同濃度 NH3溶液至化學計量點時的 pH？ Kb = 105解Ka = 1010Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年 （ 2） 一元弱堿 (B) c Kb 處理方式與一元弱酸類似 用 Kb 代替 Ka， [OH]代替 [H+]2 計算 104 molL1 CH2ClCOOH溶液的 pH？ Ka = 103解3 計算 104 mol 1 一元弱酸、堿 PBE : 平衡關系式Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年① 若 : Kac≥10Kw [HA] = c [A] = c ([H+][OH])≈ c[H+] ② 若 : c/Ka ≥100, 則 c [H+] ≈ c③ 若 : Kac＜ 10Kw 但 c/Ka ≥100Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年③ Kac 10Kw c/Ka ≥ 100② Kac 10Kw, c/Ka 100① Kac ≥ 10Kw : c/Ka ≥ 100 小 結④ Kac 10Kw c/Ka 100（迭代法計算）Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年例 1 計算 mol簡化處理例題： 107 mol?L1 HCl 溶液的 pH ？Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年2 強堿 NaOH， cbCb ≥106 mol L1， [OH] = cbCb ≤108 mol L1， [OH] = [H+] = mol L1108 Cb 106 mol L1，精確式。解：Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年本次練習P163: 1, 4P162: 1， 2， 3， 6本次作業(yè)Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年 酸堿溶液 [H+]的計算酸堿溶液的幾種類型四 . 兩性物質一 . 強酸、堿二 . 弱酸、堿三 . 混合酸堿 強 +弱 。（ pKa1 + pKa2) = Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年2 三元酸 H3A， ka1, ka2, ka3Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年磷酸 (H3A)的分布系數(shù)圖1.00.00 2 4 6 8 10 12 pHδH3PO4H2PO4 HPO42 PO43pH = pKa1 = pH = pKa3 = pH = pKa2= Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學年學年n元酸 HnA分布分數(shù)定義物料平衡酸堿解離平衡[H+]