【正文】 酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì) 質(zhì)子的轉(zhuǎn)移 1. 水溶液中的酸堿平衡 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 質(zhì)子論的酸堿定義 質(zhì)子論的酸堿概念 溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng) (Ks和 Kw) 溶劑分子間產(chǎn)生質(zhì)子相互轉(zhuǎn)移的反應(yīng)稱(chēng)為質(zhì)子自遞反應(yīng)。 ⑵ 反應(yīng)原理為以質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)為基礎(chǔ)的酸堿平衡理論。Kb = Kw pKa + pKb=pKw 酸堿的強(qiáng)度 HCl + H2O H3O+ + Cl－ Ka = 106 HAc + H2O H3O+ + Ac－ Ka= 105 NH4+ + H2O H3O+ + NH3 Ka= 1010 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 酸的強(qiáng)度與其共軛堿的強(qiáng)度呈反比關(guān)系。 用 c表示酸或堿的分析濃度，而用［ H+］、 [ OH]表示溶液中 H+和 OH的平衡濃度。 分析濃度 c = [H2C2O4]+[HC2O4]+[C2O42] 草酸分布系數(shù)與溶液 pH關(guān)系動(dòng)畫(huà) 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 質(zhì)子條件式的計(jì)算 處于平衡狀態(tài)的酸堿溶液中存在三種平衡 : 電荷平衡 、 質(zhì)量平衡 、 質(zhì)子等衡 。 選好零水準(zhǔn) ， 將所有得到質(zhì)子后的產(chǎn)物寫(xiě)在等式的一端 ， 所有失去質(zhì)子后的產(chǎn)物寫(xiě)在另一端 ， 就得到質(zhì)子條件式 。 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … （ 3）一元弱堿 (B)在水溶液中的質(zhì)子條件式 ［ OH］ =［ BH+］ +［ H+］ （近似式） c Kb≥20KW ,c/ Kb ≥500 （最簡(jiǎn)式） c [ OH］ ≈ c c Kb≥20KW 24][ O H b2bb cKKK ?????b[ O H ] Kc? ?水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 多元酸堿溶液 pH的計(jì)算 精確式： 解三次方程 近似式： (caKa1 ≥ 20Kw , Ka1Ka2 ) 最簡(jiǎn)式 ： (ca/Ka1≥500） 質(zhì)子條件式： [H+] =[HA]+2[A2]+[OH] 11aaaa1a])[H(][H][H][HKcKKc????????（以二元酸 H2A為例） 1aa][H Kc??水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 兩性物質(zhì)溶液的 pH計(jì)算 （ 精確式 ） （ 解四次方程 ） 質(zhì)子條件式： [H+]+[H2A]=[A2]+[OH] 例 : NaHA (NaHCO3) ]H[]H[]H[]H[]H[]H[]H[ waa1a2aaaaaa22a2121211??????? ???????KKKKKKcKKKc水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 得最簡(jiǎn)式： 21 aa][H KK?? 設(shè) c/Ka1≥20 設(shè) [HA]= ca cKa2 ≥20Kw 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 緩沖溶液 pH的計(jì)算 aba][H Kcc??弱酸及其共軛堿 弱堿及其共軛酸 NH4OH ~ NH4Cl HAc ~ NaAc aba lgppH ccK ??酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 2. 酸堿指示劑 (acid base indicator) 有機(jī)弱酸或弱堿 。 平衡時(shí) 上式可改寫(xiě)為 : [In］ /［ HIn］ = KIn/［ H+］ In[ H ] [ I n ][ H I n ] K??HIn H+ + In 例：弱酸指示劑 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ? 在一定酸度范圍內(nèi)［ In］和［ HIn］的比值決定溶液顏色。 1。 – 酸性溶液中變色，如 甲基橙、甲基紅等； – 中性附近變色，如 中性紅、酚紅等； – 堿性溶液中變色，如 酚酞、百里酚酞等。 溫度上升對(duì)酸性指示劑的影響比對(duì)堿性指示劑的影響顯著。 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 3. 酸堿滴定法的基本原理 ? 估計(jì)被測(cè)定物質(zhì)能否準(zhǔn)確被滴定 ? 滴定過(guò)程中溶液的 pH變化情況 ? 如何選擇合適的指示劑來(lái)確定滴定終點(diǎn) ? 滴定曲線 :通過(guò)實(shí)驗(yàn)或計(jì)算方法記錄滴定過(guò)程中 pH隨標(biāo)準(zhǔn)溶液體積或反應(yīng)完全程度變化的圖形 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 3. 酸堿滴定法的基本原理 反應(yīng)的平衡常數(shù)稱(chēng)為滴定反應(yīng)常數(shù) ( Kt ) Kt= 1/[H+][OH]=1/Kw = 1014 Kt 為所有酸堿滴定中最大的滴定反應(yīng)常數(shù)。 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 例如 : 用 。 一元弱酸 (堿 )的滴定 ? 滴定反應(yīng)分別是 : BOH + H+ H2O + B+ Kt = Kb / Kw HA + OH H2O + A Kt = Ka / Kw 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ⑴ 滴定開(kāi)始前 (Vb=0) 溶液的［ H+］主要來(lái)自 HAc的離解，按 最簡(jiǎn)式計(jì)算 (caKa 20Kw， ca/Ka500 ) 整個(gè)滴定過(guò)程仍分為四個(gè)階段 : L L 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ⑵ 滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 (Va Vb) 由于 NaOH的溶液存在 ,呈 HAcNaAc緩沖體系，有 [ H A c ]][ A clgppHa??? KpH= aa cK?? ]H[1 0 0 10=]H[ 5+[H+] = 103 mol/L 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ⑵ 滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 (Va Vb) ? ?H A c]Ac[lgppH a ?? K? ?babbAcVVVc??? ? ?babbaaHAcVVVcVc???baba lgppH VVVK???酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … m o l / L 105 . 3 3 =K][ OH62514bawbb??????????? cKcK NaAc溶液 cb=（體積增大一倍） 因 cbKb20Kw, c/Kb500，則 pOH= pH= ⑶ 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) (Va=Vb) 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 過(guò)量 NaOH（抑制了 Ac的水解），溶液的 pH僅由過(guò)量的NaOH的量和溶液體積來(lái)決定。 (弱酸溶液的 Ka值不應(yīng)小于 107) 討 論： 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 如用 NaOH滴定 HAc不同于滴定 HCl，滴定曲線的起點(diǎn)不在 pH ，而在 pH 。 ? 弱堿的 Kb越小，其共軛酸的酸性越強(qiáng)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH越低，突躍范圍越小。 凡是能夠準(zhǔn)確滴定的弱酸或弱堿，其離解常數(shù)必然大于 107()，其共軛堿或共軛酸不能夠被準(zhǔn)確地滴定。 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 用 HCl滴 Na2CO3的滴定曲線 HCl加入量 雙指示劑法 滴定終點(diǎn) ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 4. 滴定終點(diǎn)誤差 （ titration end point error） 酸堿滴定時(shí)終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致，溶液中有剩余的酸或堿未被完全中和，多加了酸或堿。10H2O)在空氣中易風(fēng)化失去結(jié)晶水，應(yīng)保存在相對(duì)濕度為 60%的密閉容器中備用，其標(biāo)定反應(yīng)為 應(yīng)用與示例 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 小結(jié) 非水溶液 … COOH COOK + NaOH COONa COOK + H 2 O 可選用酚酞為指示劑。 應(yīng)用與示例 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 小結(jié) 非水溶液 … V1V20： NaOH(V1V2) ， Na2CO3 (V2) V1=V2≠0： Na2CO3 0 V1V2： Na2CO3 (V1)， NaHCO3 (V2V1) V1=0 ： NaHCO3 V10 ， V2=0： NaOH 混合堿的測(cè)定（ 雙指示劑法 ） NaOH ， Na2CO3， NaHCO3 ，判斷由哪幾種組成？有幾個(gè)突躍 ? H2CO3 H+ + HCO3 pKa1= HCO3 H+ + CO3 2 pKa2= 應(yīng)用與示例 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 小結(jié) 非水溶液 … 應(yīng)用與示例 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 小結(jié) 非水溶液 … H C l H C l N a O H N a O H1 Z n O()2 1 0 0 0Z n O % 1 0 0c V c VS? ? ? ??? ZnO的含量測(cè)定（回滴定） ZnO不溶于水，可溶于 HCl 222Z n O+ 2H C l( Z nC l + H O+ H C l(H C l ( + Na O H Na C l + H O??定 量 量 剩 余 量剩 余 量 液過(guò) ） ）） （ 標(biāo) ） 間接滴定法 應(yīng)用與示例 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 小結(jié) 非水溶液 … H 3 B O 3 +H C O HC O HHHC H 2 O H2BOOO OC H 2C HC H 2H 2 CH CH OH 2 C O H 4NH4+ + 6HCHO (CH2)6N4H+ +3H+ +6H2O (CH2)6N4H+ 的 pKa , 與堿作用生成 (CH2)6N4， 酚酞為指示劑。 如：乙二胺、液氨、乙醇胺；適于作為滴定弱酸性 物質(zhì)的介質(zhì)。常用的惰性溶劑有：苯、氯仿、二氧六環(huán)等。 分析化學(xué)課件 小結(jié) 水溶液中 ... 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 非水溶液 … 2052252S 107 . 9]OH] [ COHH[C ??? ???K在乙醇溶液中 : 若以 ，當(dāng)?shù)味ǖ缴杏?104 mol/L的 C2H5OH2+時(shí)，即 pH*=。 (2